Способ выделения гидроперекиси циклогексила

Авторы патента:

М. С. Фурман, В. В. Липес, Л. К. Казанцева, Н. А. Гольт ева , В. И. Морозова

C07C409/06 - соединения, содержащие кольца, кроме шестичленных ароматических колец

ПАТей Г1.01

Так;.11> . бмбьн3S8232

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ссвз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 15Х1.1988 (№ 1247485/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 4.IV.1973

М. Кл. С 07с 73 06

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 661.729(О88.8) Авторы изобретения М. С. Фурман, В. В. Липес, Л. К. Казанцева, Н. А. Гольтяева и В. И. Морозова

Заявитель

СПОСОБ ВЪ|ДЕЛЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСИ ЦИКЛОГЕКСИЛА

Изобретение относится к способам выделения нестабильных гидроперекисей, например гидроперекиси циклогексила, из оксидатов.

Известен способ выделения гидроперекиси циклогексила из ее раствора в циклогексане пугем обработки 10%-ным раствором карооната натрия для удаления кислот, нейтрализации, добавления при 6 С и перемешивании

40%-ного раствора едкого натра в 100%-ном избытке для осаждения ее натриевой соли, фильтрования, растворения соли,в воде, обработки водного раствора углекислым газом, отгонки следов воды и углеводорода из сырого перекисного масла при 0,1 мм рт. ст. и последующей перегонки под давлением

10 вЂ” 4 мм рт. ст., растворения в циклогексане и повторения операции выделения. Выход целевого продукта 38,3%, степень чистоты

97,7%. Недостатками способа являются низкий выход гидроперекиси циклогексила и многостадийность процесса.

С целью повышения выхода и степени чистоты целевого, продукта по предлагаемому способу водный раствор натриевой соли гидроперекиси циклогексила перед обработкой углекислым газом обрабатывают неорганической солью, например хлористым натрием, и органическим растворителем, не смешивающимся с водой, например циклогексаном. Затем добавляют этот же растворитель, пейтрализуют кислотой и отгоняют растворитель прп давлении 10 вЂ” 10 а млт рт. cr. Все операции проводят при температуре 0 вЂ” 10 С,.

Пример 1. В колбу емкостью 2 л загружают 1 л нейтрализованного раствора окисленного циклогексана с содержанием гидроперекиси 1,81% и помещают ее в ледяную баню для охлаждения раствора до 6 С. Затем в течение 30 иин при энергичном перемешпвании прикапывают 34 г 40%-ного раствора

iNaOH. Для более полного осаждения натриевой соли гидроперекиси циклогексила раствор выдерживают 12 час при 0 вЂ” 5 С, после чего осадок отфильтровывают через стеклополотно, промывают на фильтре охлажденным циклогексаном и растворяют в ледяной воде.

Для очистки от органических примесей раствор насыщают хлористым натрием и промывают циклогексаном (5)(50 мл). Далее к водному. раствору добавляют 350 ял охлажденного циклогексана и .в течение 45 мин пропускают углекислый газ. При этом получают

335 лл раствора, содержащего 4,55% гидроперекиси циклогексила. Выход гидроперекиси

84,4% от загруженной. В качестве примеси содержится 0,040% (0,88% от гидроперекиси) циклогексанона (по данным ИК-спектроскопии).

Пример 2. Раствор, полученный по приЗО меру 1, концентрируют отгонкой растворителя

3682.32

Составитель В. Глуховцев

Редактор 3. Горбунова Техред Г. Дворина Корректоры: Л. Новожилова и Н. Стельмах

Заказ 664/6 Изд. № 202 Тираж 523 Подписное

ПИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 в вакууме водоструйного насоса при комнатной температуре. Концентрат перегоняют при температуре бани 40 вЂ” 42 С, в парах 29 вЂ” 31 С.

Получают 8,4 г гидроперекиси. Выход (в расчете на исходную) б0,5, п 1,4б30. Продукт содержит (в ): 99 вЂ” 100 гидроперекиси (определено йодометрическим методом) .и в качестве примесей 0,3 вЂ” 0,5 циклогексанона (по данным ИК-спектроскопии) и 1,3 вЂ” 1,5 циклогексанола (определено хроматографически) .

Предмет изобретения

С пособ выделения гидроперекиси циклогексила из ее раствора в циклогексане путем последовательной обработки его раствором соды, щелочи, последующей фильтрации раствора, обработки полученного при этом осадка натриевой соли гидроперекиси циклогекспла водой, углекислым газом, органическим рас творителем, например циклогексаном, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени

10 чистоты целевого продукта, водный раствор натриевой соли гидроперекиси циклогексила перед обработкой углекислым газом обрабатывают неорганической солью, например хлористым натрием, и органическим растворителем, например циклогексаном.

Способ выделения гидроперекисей // 245094

Способ получения 1,1'-дигидропероксидициклогек- // 177883

Способ получения органических перекисей // 176581

Патент 157347 // 157347

Патент 150511 // 150511

Способ получения оксиформильных производных бис-(2- гидропероксициклоалкил)-перекисей // 133881

Способ получения гидроперекисей алкилированных производных бензола или алициклоароматических углеводородов // 106666

Способ получения алкилгидроперекисей и алкилперекисей // 75894

Способ получения алкиленилгидроперекисей и алкиленилперекисей // 75869

Способ разложения смеси, содержащей с1-с12- циклоалкилгидропероксид // 2185366

Изобретение относится к способу разложения смеси, содержащей С5-С12-циклоалкилгидропероксид в водной и органической фазе

Способ разложения циклогексилгидропероксида с высоким выходом циклогексанола и циклогексанона // 2308445

Изобретение относится к технологии окисления циклогексана воздухом с последующей обработкой продуктов окисления для разложения примеси циклогексилгидропероксида

Способ получения циклических геминальных бисгидропероксидов // 2430087

Способ получения 1-адамантилгидропероксида // 2471780

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 1-адамантилгидропероксида формулы который представляет собой полупродукт в тонком органическом синтезе и может быть исходным соединением в синтезе некоторых биологически активных веществ [New Adamantane-Based Spiro 1,2,4-Trioxanes Orally Effective against Rodent and Simian Malaria / Chandan Singh, Rani Kanchan, Upasana Sharma, Sunil K

Способ получения гелевой структурированной системы для хранения и транспортировки диэтилового эфира // 2637804

Изобретение относится к способу получения новой гелевой структурированной системы для хранения и транспортировки диэтилового эфира. Предложен способ, заключающийся в том, что диэтиловый эфир смешивают с пероксидом общей формулы ROOH (I), где R=Н или R1R2C(OOR3), где R1=СН2СН(СН3)2, R2=СН3 или R1=R2=н-бутил или R1+R2=(СН2)4, (СН2)5, (СН2)6, (СН2)7, (СН2)11, (СН2)2СН(СН3)(СН2)2, (СН2)2СНС(СН3)3(СН2)2, 2-адамантилил; R3=Н либо R4R5C(OOH), где R4+R5=(СН2)5, (СН2)2СН(СН3)(СН2)2, (СН2)6, (СН2)11, тетраэтоксисиланом и кислотным катализатором, и процесс проводят при мольном соотношении пероксид:тетраэтоксисилан:кислотный катализатор (4-8):1,0:(0,5-2,0) и объемном соотношении диэтилового эфира, равном 3,0-5,0 мл на 1,0 ммоль тетраэтоксисилана. В качестве кислотного катализатора используют преимущественно эфират трехфтористого бора или серную кислоту. Технический результат - создание нового удобного и безопасного вида хранения и транспортировки легколетучего растворителя диэтилового эфира за счет получения новой не описанной в литературе гелевой структурированной системы на основе пероксидов и тетраэтоксисилана, при этом отсутствует стадия предварительной подготовки емкости (носителя), так как гелевая система готовится при непосредственном участии сохраняемого продукта - легколетучего диэтилового эфира. При этом количество диэтилового эфира при его высвобождении не теряется, так как он не вступает в химическое взаимодействие с гелевой структурированной системой. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 20 пр.