Способ получения несимметричных 1,4-ди-тре или 1,4-втор- трет-аминовsc?cu!o.5ha-1 л i7cl3tt'!n tfir'-''-^- f.:^stnhiitf"ls.au.. ., библиот*^!

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

37I205

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ, гг4 1 ., ii

Зависимое or авт. свидетельства №-Заявлено 16Л1Л 971 (,% 1621229/23-4) с пр исоединеннем заявки №вЂ”

П в нор итет--Опубликовано 22.11Л973. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 23Л .1973

М. Кл. С 0?c 87/14

Комитет по делаю ивабрвтеиий и открытий при Совете 1йиииатров

СССР

УДК 54?.233.07 (088.8) Авторы изобретения А. Т. Бабаян, Г. T. Мартиросян, А. Х. Гюльназарян и Д. В. Григорян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕСИММЕТРИЧНЫХ 1,4-ДИ-TP

ИЛИ 1,4-ВТОР-ТРЕТ-АМИ НОВ г г

К2Х вЂ” -СН вЂ” С=С вЂ” СН - — ХК2 или

К2Х вЂ” СН2 — С = С вЂ” СН,— N HR I, Изобретение относится к способу получения

IIoBI>1x несимметричных дна минов на основе

1,4-дибромидов сопряженных дненог.

Полученные соединения обладают биологической активностью.

Известен способ получения симметричных

1,4-ди-трет-аминов с ненасыщенной группой, заключающийся во взаимодействии 1,4-дибромидов сопряженных диспов со вторичными аминами.

Однако в литературе отсутствуют данные о получении несимметричных диаминов из 1,4дибромидов сопряженных диенов.

В соответствии с изобретением описывается способ получения аминов оощей формулы. где RI u Rg — алкильные радикалы, заключающийся во взаимодействии р-диалкиламино-пропионитрила и 1,4-дибромида диена в присутствии органических растворителей, не растворяющих аммониеную соль, например, сухого эфира. Выделяют моночетвертичные

«ммониевые соли, которые вводят во взаимодействие с первичными или вторичными аминами и среде спирта или воды с дальнейшей ооработкой продуктов реакции подщелачивакием и выделением целевых продуктов путем экстракцип эфиром, Пример 1. 1-Диметиламино-4-диэтиламннобутен-2.

К раствору 21,4 г 1,4-дибромбутена-2 в

150 мл сухого эфира или другого растворителя, в котором моноаммониевая соль не растворяется при охлаждении водой, прикапывают

9,8 г 13-диметиламинопропионитрила. "1ерез

lo 2 дня фильтрованием получено 31,2 г (100%) бромистого диметил р-цианэтил-4-бромбутен2-ил-аммония с т. пл. 117 С.

Найдено, %: N 8,80; Br 25,84.

Сс 1I;N Brq.

Вычислено, %: N 8,97; Br 25,62.

К раствор 15,6 г (0,05 моль) этой соли в

50 мл метанола (или воды) добавляют 15 г диэтиламипа. Через четыре дня реакционнуку смесь подщелачивают. Экстрагированием эфиром получено 8,1 г (95,5%) 1-диметиламино-4диэтиламинобутена-2 с т. кип. 114 С (56 мм рт. ст.); с1 т 0,8056; п 1,4400. МКп 55,61, вычислено 55,71.

Найдено, %: С 70,16; Н 12 91; N 16,29.

С оНгаХа.

Вычислено, %: С 70,5; Н 12,9; Х 16,4.

Пикрат т. пл. 159 С.

Пример 2. 1-Диэтиламино-4-диметилампЗо но-2-метилбутен-2.

371205

Предмет изобретения

Составитель Л, Иоффе

Текрсд Т. Ускова

l дактор Л. Герасимова

Корректор Л. Новожилова

Заказ 1952 Изд. № 1230 Тираж 523 Подписное

Ц11г1ИПИ,Комп ccга по делам изобрсгспий и открьл11 прп Совегс Миипсгров СССР

Мосцеева, 7К-35, Раггшская иаб., д. 4/5

Обл. тпп. Костромского управления издательств, полиграф и и кпижпой торговли

Аналогично предыдущему из 22,8 г 1,4-дибром-2-метилбутена-2 и 9,8 г р-диметиламинопропионитрилг получено 25,7 г (78,8%) бромистого диметил р-дианэтил-4-бром-3-метилбутен-2-ил-аммония с т. пл. 119 — 120 С.

Найдено, %: N 8,85; Вг 24,72.

C>pH>gNgBrg.

Вычислено, %: N 8,58; Br 24,54.

Из 16,3 г этой соли и 15 г диэтиламина пополучено 8,5 г (92,3%) 1-диэтиламино-4-диметиламино-2-метилбутена-2 с т. кип. 88 — 90 С (21 им рт. ст.); dgо 0,7895; и i> 1,4390. MRD

60,62, вычислено 60,43.

Найдено, %. С 72,06; Н 13,15; N 14,98.

С „Н 4Ь4.

Вычислено, %: С 71,70; Н 13,06; N 15,20.

Пикрат т. пл. 162 С.

Пример 3. 1-Диметиламино-4-фениламинопентен-2.

Аналогично предыдущему из 22,8 г 1,4-дибромпентена-2 и 9,8 г р-диметиламинопропионитрила получено 26 г (80%) бромистого диметил+цианэтил-4-бромпентен - 2 — ил — аммония с т. пл. 147 С.

Найдено, %: N 8,80; Br 24,78.

С|оН вХ Вг2.

Вычислено, %: N 8,58; Вг 24,54, Из 16,3 г этой соли и 18,6 г анилина получено 10,3 г (82%) 1-диметиламино-4-фениламинопентена-2 с т. кип. 189 — 191 С (20 мл рт, ст); и 0,9990; п и 1,5573. MR> 65,66, вычислено 65,70, Найдено, %: С 76,08; Н 9,41; N 14,11.

С! 3 Н20 И2.

Вычислено, %: С 76,48; Н 9,80; N 13,72. Пикрат т. пл. 129 С.

Способ получения несимметричных 1,4-дитрет- или 1,4-втор-трет-аминов, отличающхйся тем, что 1,4-дибромиды диенов подвергают взаимодействию с Р-диалкиламинопропионитрилом в среде органического растворителя, такого как эфир, с последующей последовательной обработкой полученного продукта амином и раствором щелочи, и выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения несимметричных 1,4-ди-тре или 1,4-втор- трет-аминовsc?cu!o.5ha-1 л i7cl3tt!n tfir--^- f.:^stnhiitfls.au.. ., библиот*^! Способ получения несимметричных 1,4-ди-тре или 1,4-втор- трет-аминовsc?cu!o.5ha-1 л i7cl3tt!n tfir--^- f.:^stnhiitfls.au.. ., библиот*^! 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к улучшенному способу получения N1,N1,N4,N4-тетраметил-2-бутен-1,4-диамина
Наверх