Всгсоюзная ' immm-iio-'f'as;

 

Сова Соеетоиит

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12ЛЧ.1971 (№ 1645307/23-4) М. Кл. С 07с 17/02

С 07с 21/02 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам изобретений и открыт:".д при Совете тлииистроа

СССР

Опубликовано 01 Ill.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6.Ч11.1973

УДК 547.413.15:07(088.8) Авторы изобретения

К. А. Кургинян, P Г. Карапетян, Г. А. Чухаджян, Н. Г. Карапетян и P. В. Токмаджян

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный ииститу полимерных продуктов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИХЛОР- ИЛИ 3,4-ДИБРОМ-2МЕТИЛ ГЕКСАТРИ ЕНО В-1,3,5

Х=С1, Вг.

Изобретение относится к способу получения сопряженных триенов, применяемых в синтезе высококачественных клеющих и пленкообразующих материалов.

Известен способ получения галоидтриенов хлорированием дивинилацетилена до 1,2,3,4, 5,6-гексахлоргексена-3 с последующим дехлорированием цинком до образования 3,4-дихлоргексатриена-1,3,5. Недостатком известного способа является его многостадийность.

Цель изобретения — упрощение процесса— достигается применением в качестве галоидирующего агента растворов галогенидов двухвалентной меди в воде, спирте или их смеси и проведением процесса при 20 — 100 С, В этом случае избирательно галоидируется только тройная связь. Реакция происходит по уравнению:

СН, H !

Н,C=-..С вЂ” С С вЂ” С=СН,+2CuX

СН, Н

1 (- Н,C =С вЂ” С=С вЂ” С =СН,+2CuX

Х Х

Исходные диениновые соединения получают дегидратированием соответствующих ацетиленовых тт-гликолей или винилацетиленовых спиртов.

Пример 1. В четырехтубусную круглодонную колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 120 г (0,53 моль) CuBr2, 3 г CuBr, 3,5 мл 40%-ной

10 HBr и 0,8 г стабилизатора 22 — 46.

При 60 С и интенсивном перемешивании в токе азота добавляют 18,4 г (0,2 моль) изопропенилвинилацетилена CH> — — С вЂ” С вЂ” = С— !

15 СН. — СН = СН .

Реакция завершается в течение 6 час. Образовавшийся 2-метил-3,4-дибромгексатриен1,2,5 экстрагируют эфиром.

20 Выход 44 0% (на прореагировавший изопропенилвинилацетилен), т. кип. 45 — 46 С/мм; пес 1 5685 d4о 1 6140

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 111 г (0,65 моль) CUCIg 2Н О, 170 мл метанола, 0,8 г стабилизатора 22 — 46 и 18,4 г (0,2 моль) изопропенилвинилацетилена при . проведении реакции при 60 С в течение 5 час после многократной экстракции эфиром получают 2-метил-3,4-дихлоргексатриен-1,3,5.

30 Выход 28% (на прореагировавший изопро 372197

Составитель Н. Гозалова

Техред 3. Тараненко

Редактор Г. Кольцова

Корректоры: Л. Чуркина и М. Гарцевич

Заказ 1849)14 Изд. № 294 Тираж 523 Подписное

Е1НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 пенилвинилацетилен); т. кип. 52 — 54 С/10 мм; и о 1,5170; д" 1,091.

Предмет изобретения

Способ получения 3,4-дихлор- или 3,4-дибром-2-метилгексатриенов-1,3,5 путем гало4 идирования дивинилацетилена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве галоидирующего агента берут растворы солей-галогенидов д вухвалептной меди в воде, спирте или их смеси и процесс ведут при 20 — 100 С,