Всесоюзная пдтгнтн?1л;у[!^^^;гн^^

 

372203

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 12.XI.1971 (№ 1712069/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 01 lll.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6Л"П.1973

Ч. Кл. С 07с 43/28

С 08b 27/22

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

УДК 547.27.07(088.8) ВСГСО. ЭЗНДЯ у и. 1т пл r кО

БИБЛ, !С);ЯД

Авторы изобретения

К. Д, Коренев, Е. И, Казаков, T. М. Волков, Б. С. Ициксон, О. Г. Рыжков, М. Б. Шпильберг и Я. С. Уланен

Институт горючих ископаемых

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ ГАЛОИДАЛКИЛФЕНИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения смеси галоидалкилфениловых эфиров, пригодной в качестве пластификатора ацетобутирата целлюлозы.

Известные пластификаторы, применяемые для этой цели — дибутилсебацинат и трифенилфосфат — являются дефицитными и дорогигни продуктами.

С целью получения продукта, пригодного для пластификации ацетобутирата целлюлозы, по предлагаемому способу смесь фенолов с т. кип. 250 †4 С, алифатических спиртов

С5 — Ст и галоидалкилов обрабатывают порционно щелочью, добавляя ее по мере израсходования при одновременной отгонке воды.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

В качестве фенольного сырья используют смесь высококипящих фенолов, полученных из смол пиролиза твердого топлива, а в качестве галоидалкилов — дихлорэтан или простые эфиры, как моно-, так и дигалоидзамещенные.

Различное содержание галоида позволяет широко варьировать свойства целевых продуктов и таким образом расширить область их применения.

Особенность способа состоит в порционном добавлении щелочи по мере ее израсходования, так как наличие свободной щелочи вызывает автоконденсацию и полимеризацию фенолов, а также побочные реакции омыления и этерификации галоидалкилов.

Полученная смесь эфиров оказывает пластифицирующее действие при введении ее в ацетобутират целлюлозы и не уступает по свойствам известным пластификаторам. Предлагаемый способ прост в осуществлении и основан на доступном сырье. Такой способ позволяет расширить ассортимент пластпфикато10 ров.

Пример 1. Буроугольные фенолы (т. кип.

250 — 300 С, мол, вес. 155, d 4с 1,096, гидроксильное число 358 юг КОН/г) смешивают с 200,ил спиртов С; — C7 и 286 г хлорекса, нагревают смесь до 150 †1 С и постепенно добавляют к ней 100 г 40%-ного водного раствора NaOH с одновременной отгонкой воды.

Процесс ведут 5 час. Затем реакционную массу нейтрализуют концентрированной HCl, отфильтровывают от осадка NaC1 и перегоняют сначала при атмосферном давлении с отбором фракции вода+ спирт, а затем в вакууме с отбором фракции непрореаги рова вшего хлорекса и спиртов, непрореагировавших фенолов и целевых эфиров. Получают бесцветные

Pi-хлорэтилэтоксифениловые эфиры, т. кип, 140 — 185 С/8 л л рт. ст., мол. вес. 264, d ao 1,162, процентное содержание хлора 13,7.

30 Выход 78% от теории. Полимерный кубовый

372203

Пример 3. Фенолы по примеру 1 конденсируют с гексахлорциклогексаном в условиях этого же примера и получают, в основном, пентахлорциклогексилфе н и л о в ы е эфиры, т. кип, 270 — 330 С/2 мм рт. ст., мол. вес. 402, Физико-механические показатели

Состав композиций пластифицирующего этрола, вес. ч. на 100 вес. ч.

АБЦ индекс расплава, г/10 мин при температуре 190"С и давлении

5 кг ударная вязкость, кгссм/слР при температуре, С предел прочности при растяжении, кгс/ела сопротивление статическому изгибу, кгс/см термостойкость по

Вика, С относительное удлинение, % цвет этрола

20

360,0

508,0

19,0

Светлый

4,0

60,0

Не разрушается

То же

95,0

7,5 — 2,5

26,0

40,0

586,0

483,0

778,0

664,0

13,0

13,0

1,0

2,5

109,0

96,0

Желтый

Коричневый

10,0

8,0

406,0

362,0

550,0

440,0

8,3

14,4

42,0

42,0

То же

77,0

72,0

79,0

52,0

Примечание. АБЦ-этрол пластифицирован дибутилсебацинатом и трифенилфосфатом, а в остальных случаях — р-хлорэтилэтоксифениловым эфиром.

Предмет изобретения

Способ получения смеси галоидалкилфениловых эфиров, отличающийся тем, что, с целью получения продукта, пригодного для пластификации ацетобутирата целлюлозы, Составитель М. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректоры Е Михеева и Е. Миронова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 1848/б Изд. № 284 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 остаток образуется в количестве 6,5 вес. ч. (на исходные фенолы).

Пример 2. Те же фенолы, что и в примере 1, смешивают с дихлорэтаном (2 моль), спиртами ф— С7 и обрабатывают щелочью при 150 — 155 С/8 мм рт. ст. по примеру 1.

После разделения реакционной смеси получают р-хлорэтоксифениловые эфиры светло-желтого цвета, т. кип. 147 — 178 С/ 6 мм рт. ст., мол. вес. 262, d 40 1,112, процентное содержание хлора 14,2. Выход 67,6% от теории. Полимерного кубового остатка образуется

16,4 вес. (на исходные фенолы).

d4 1,285, процентное содержание хлора 41,8.

Выход 68% от теории. Полимерный остаток образуется в количестве 10 вес. % (на исходные фенолы).

Пример 4. Фенолы, выделенные из сланцевой смолы (т. кип. 270 — 300 С, мол. вес. 165, d4 1,210, гидроксильное число 468 мг КОН/г), обрабатывают двукратным избытком хлорекса в условиях примера 1 и получают р-хлорэтилэтоксифениловый эфир, т. кип. 187—

250 С/12 мм рт. ст., d 4 1,150, процентное содержание хлора 14,2. Выход 72,8% от теории.

Полимерный кубовый остаток образуется в количестве 12,7 вес. %.

Результаты испытаний Р-хлорэтилэтоксифенилового эфира в АБЦ-этроле приведены в ч аолице.

40 смесь высококипящих фенолов, галоидалкилов и спиртов Сз — Ст обрабатывают порционно щелочью по мере ее израсходования при одновременной отгонке воды и выделении целевого продукта известными приемами.