Библиотека
ОП ИСАНИНА
ИЗОЬРЕт ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 08gя 23702
Заявлено 03.ill.1971 i(¹ 1629220 23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.1Н.1973. Вк ллет"нь № 13
Дата опубликования оппсап1гя 20.!К!973
Комитет оо делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 678.644(088.8) Авторы изобретения
Н. М. Геллер, В. А. Кропачев и H. A. Немилова
Институт высокомолекулярных соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ СОПОЛИМЕРОВ
Изоб1р ете ние о пносится к способу. получения водораствор1имых сополи1меров на основе окиси этилена, способных к дальнейшей моди ф и1ка циси.
Известен способ 1п1олуче1ния iBодораство1ри,мых,сополимеров путем с1ополимер изации оки1си этилена с а-окисями (глицидол и гли:ци дилацетат) в присутствии KBTtHQ Hных и коор1динационн о-а1нион1ных катали1зато1ро1в.
С целью расши1ре1н1ия ас1со1рт1и1ме1нта водораств1орим1ых пол и1ме ров, способ1ньвх к дальней1шей модифи1кации1, предлагается в качеспве а-:окисей,при1меня ть эфиры Р-замещенНЫХ ГЛИЦ1ИДНЫХ KIHCJIOIT.
В качестве эфиро в Р-запрещенных гл ицидных KHcJIQIT используют метиловые э фиры
Ц-диме1тилглици1д1ной кислоты, Р-фенилгли,цид но и KIHIcлоты, Р-,метил-р-фенилглици1дHой кислоты.
Сополимеры окиси этилена с эфирами замеще нных гли1ц1ид1ных кислот, содержащие непосредс!тве1нно связанные с основной полимерной цепью сложноэфир1ные ил и карбоксильные пруппы; раство1римы в воде, если соде ржани е второго мономера е эфир ной, ки1слой или солевой форме составляет около
20 мол. %. В п1олуче1н1ных 1сополимерах сло1жноэ фир1ные группы могут быть пе1реведе ны омылением в кислотные.
Пример 1. Сополи1меризацию проводят в двухкамер;ых ампулах, п1рогретых предварнтельно lIDH 250 С и 1.10 — мм рт. ст.,и заполне1нных *сухим аргоном.
5 В пе рву1ю камеру в то ке, аргона загружают
0,0260 г (0,00144 люль) воды, 7,13 г (0,0548 л1оль) метилового эфира Ц3-ди1метгглглпцидной 1кислоты и конденсируют в вакууме, охлаждая амп улу сухо1й углекислOIToll, lO 7,35 г (0,01713 моль) окиси этиле1па (соо1тношение между мо1номерами 0,24: 0,76). Запаивают,камеру в токе аргона. Во вто1ру11о камеру загружают 1,55 мл (0,00144 моль) 0,92 М раствора Al(C H:) 3 в окта1не и за1паи1вают ка15 меру в токе а ртона. После термостати1рования ампулы т1ри. 50 С перегородку разбивают, со1де1ржимое ампулы перемешивают и проводят пол имер изац1и1ю при. 50 С в течение
36 час. Выход сополимера 7,28 г (50,3%).
20 1!)=0,92 (во да, 25 С); эфирное число 18 мг
КОН г,:то. соо1т1ветс1твует содержанию звеньев мети..золото эфира Р,Р-1димстилглнци1дной кислоты 4,18 мол. %.
Пример 2. Подготавли1вают двух1камер1ную
25 ампулу, как в примере !. В первую каме1ру загружа1ют 1,151 г (0,01175 моль) мет илового эфира р,р-диметилглнцидной кислоты и 4,45 .(0,102 моль) окиси этилена (соотношение между мономерами. 0,10: 0,90), Во вторую—
30 0,0 07 г (0,0006 л1оль) воды 11 0,6 мл
372235
Составитель С. Ильченко
Техред 3. Тараненко
Корректор Е. Михеева
Редактор Т. Шарганова
Заказ 1088/6 Изд. № 337 Тираж 551 Подпи.сное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 (0,006 мо гь) 1 M раствора ZII(С2Н;)> в октане. После смешения компо ненто в прог|ре вают ам|пулу 30 мин при: 70 С. Паол и>меризацию проводят при 50 С:в течение 40 час. Выход
1,15 г (19г3% ) . (т1) =4,10 (вода, 25 С); эфи|рное число 20,4 мг КОН/г, что соответствует соде ржа н ию з веньев метилоаого эфира Il,рдиметилглиц идной кислоты 4,75 иол. %.
Для омыления 1,0 г сюполимера растворяют в 200 мл 96%- íolI о эта иола, при бавляю т
5 мл 0,5 н. раст во ра КОН в эта ноле (25-,кратный избыток КОН), нагревают 24 час на водяной ба не, пропускают через колонку с катионитом КУ-2 и эта нол упа рIIBBIoT . (т1) IIIоJIyveeeoro пол имера 3,98 (0,1 М раство|р КС1, 25 С), кислотное чи|сло 22,9 мг КОН/г.
П р и м ер 3. В однокамер ную ампулу, подготовле н ную,,как в примeipе, 1, вводят
0,062 г (0,000364 моль) воды и 0,37 мл (0,000344 дголь) 0,92 М раствора Al (С2Н;)з в октане, выдержи ва ют 30 мин при KoiMIHaтной температуре, затем в ампулу в вакууме
KoiHpeнсируют 3,50 г (0,,0796 моль) о киси эти ле|на и в прот ивотоке арго на пртвбавляиот
1,04 г (0,008 моль) метиловюго эфира ди метилглицид ной к исло TlbI (сюоп1но|шен ие между мо но мер ам и 0,95: 0,05).
|Пюлиме ри зацию проводят при 65 С в течение 20 час.
Выход соп оливер а 1,96 г (43,37% ) . (т1)=
=i1, 20 (вода, 25 С); эф ир1ное число li8,3 мг
КОН/г, что соотlветсъвует содержа ни ю зве ньев метилового эфира j3,Ð-диметилглици дно и кислоты. 4,,25 мол. %. Омыле н ие прюводят, как в примере 2, к ислопное число омыленноvo сополимера 20,5 мг КОН/г.
Пример 4. Как в примере 1, в первую камеру загружают 0,0082 г (0,00045 моль) воды, 0,0803 г (0,0008 моль) ацетилацетю на, 1,02 г (0,0078 моль) мет иловoIIO эфира (1,I1,диметилглицид ной кислоты и 5,56 г (0,141 моль) оииси этилена (соот1ношение между мюномерами 0,05: 0,95), а во впорую камеру
0,54 я,г (0,00045 моль) 0,92 М раствора
Al (СзНв) 3 в октавие. Поли мер изацию прово,дят при 50 С в тече ние 30 час. Выход 2,10 г (30,2%). (т1)=4,03 (вюда, 25 С); эфи р ное ч исло 16, 5 мг КОН/г, что соютвет ствует содержа ни ю звеньев мет ило|вопо эфира (1,(l-диметилглицид ной кислоты 3,82 мол. %.
15,Пример 5. А налолич но примеру 1 в пе рвую камеру загружают 0,0255 г (0,00142моль) метило вого эфира Р- метил+фе нилгли цидной ни скоты и, 5,56 г (0,12653 моль) окиси, этилена (соотн ошение между мономерам и 0,08:
: 0,92), а во вторую камеру 1,55 лгл (0,00142 моль) 0,92 М раствор а Al (С2Нв) з в о к та и е .
Пол име р,изаци ю пров одят п>ри 50 С в течение 40 час. Выход 4,17 г (55%). (т1)=1,05 (вода, 25 С); эф ир1ное число 53,3 мг КОН/г, что соответствует аодержа ни ю звеньев метилового эфира р-метил+фенилглицидной кислоты 20 мол. O, 3О Предмет изооретени|я
Способ,получен и я водорастворимы х сополимеров путе м сополимеризации о киси этилена с а-окисям и в присутстгвии катио н ных и коорди нац и он но-а нио н ных катализаторов, отличающийся 1ем, что, Ic целью рас ширен ия ассортимента во д орастворимых по лимеров, спо собгных к далынейшей модификации, в качестве о.-о кисеей приме ня ют эфи ры Р-замеЩЕТИННЫХ ГЛ И ЦИДНЫХ KIHCJIOT.
