Способ получения ?яс-(органотиол)-пентаэритритфосфатов

 

i

I

О П ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик ф

Зависимое от авт, свидетельства ¹â€”

3 1явл=-н 05 51 1 3 167 1 (¹ 1 0 3986, . ь-4) М. Кл. С 07f 9/16

С 07!1 105/04 с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 5.Х1.1973

Гасударственный комитет

Совета Министрае СССР еа делам изобретений и открытий

УДК 547.26 118.07(088.8) Авто,ры изобретения

H. К. Близнюк, 3. Н. Кваша и Г. A. Маджара

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИС-(О Р ГАНОТ ИОЛ)-П ЕНТАЗР ИТР ИТФОСФАТОВ о -О

RSP()pgii

Изобретение относится к области получения эфироa тиофосфорной ки лоты, в частности к способу получения бис-(органотиол)-пентаэритритфосфатов общей формулы: где Я вЂ” op; al!Hilccl радикал.

Зти соединения обладают физиологической

a .гивностыо и могут найти примснс| не в качестве фуalпцидов, дефолиаптов, гербицидов и инссктицидов. Кроме того, эти вещества представляют интерес для изучения в качестве присадок к топливу,и смазочным маслам, а так)кс «ак полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических соединений, в том числе полимерных.

Известки бис- (органотиол) -пептаэритриттиофосфаты и бис- (органилокси) -пен гаэритриттиофосфаты, которые предложено применять и качестве присадок к топливу, инсектицидог и нематоцидов. Бис-(органотиол)-пентаэритфосфаты указанной обн;.ей формулы ранее не были извсстны. Г!редлагаемь|й способ их получения не использовался для синтеза каких-либо аналоги нных тиолфосфатов.

По предлагаемому способу пентаэритритхлорфосфит подвергают взаимодействию с су ilaôci илхлоридами H у ксусной KHczlo To!i a среде инертного органического растворителя, желательно хлороформа. Процесс желательно проводить при — 40 — +20 l . В качестве пептаэрн:хлорфосфнта целесообразно использовать продукт взаимодействия пентаэритрита и треххлорисгого фосфора в среде инертного о, i! a!.H÷åc: oão растворителя, например, хлороф 0 р и а, II п р и с y T C T O H H K a T a Jl H T H i I e C I I I:; 1(O.a H::„..тв органн lcc;;ol растворителя, например пиридина.

Б IlailccTBO с льйснилхлорнда в большинстве случаев целесообразно использовать продукт взаимодействия органического тнола илп

15 дисульфида с эквимо "apl!!;lvI количеством хлора пли хлористого сульфурпла.

Целевые продукты получаются с количественныÄl выходом и легко выделяются изгестпыми прис. лами. Бнс- (органотпол) -пептаэрит20 рнтфосфаты представляют собой «ристаллическне порошки, нерастворимые в воде. Некоторь е из них трудно растворяются и в обычных органических растворителях.

Пример 1. Получение бис-(этплтиол) -пен25 таэрнтритфосфата. Смесь 0,05 г.моль треххлористого фосфора, 0,025 г ноль пентаэритрита и 2 капли пиридпна в 50 мл хлороформа кипятят с перемешиванием в течение 4 час,и получают раствор пентаэритритхлорфосфнта.

30 К 0,052 г моль этилмеркаптана в 20 мл хло374324 роформа при охлаждении до — 40 прибавляют эквимолярное количество хлора или хлористого сульфурила. Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор А.

К раствору полученного пентаэритритхлорфос- 5 фита прибавляют 0,05 г.мо,гь ледяной уксусной кислоты и при охлаждении до — 30 — раствор А. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в остатке получают про- 10 дукт в виде твердого белого порошка. Т. пл.

163 — 164 . Выход 100%.

Найдено, %: P 17,49; S 18,16.

С9Н гв06Р282.

Вычислено, %: P 17,81; S 18,40. 15

Пример 2. Получение бис-(2,5-дихлорфеБис- (органотиол)-пентазритритфосфаты

Найдено, %

Вычислено, %

Т. пл., ОС №

Выход, о

Формула и/и

19,14

16,22

15,17

11,32

11,36

20,31

17,34

15,71

11,67

11,83

С Ht4OeP2S2

C„H„OeР2Sÿ, C, H„O,P,S, С,,Н„И,О„Р,Я, С„-Нз,,О,Р,S2

225 — 227

165 †1

178 †1

167 †1

205 †2

19,35

16,50

15,35

11,61

11,15

20,0

17,10

15,85

11,98

11,52

100

2

4

S метил пропил бутил

4-нитрофенил

4-трет-бутилфенил

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве пентаэритхлорфосфита используют продукт взаимодействия пентаэритрита и трех20 хлористого фосфора в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, в присутствии каталитических количеств органического основания, например пиридина.

Предмет изобретения

25 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве сульфенилхлорида используют продукт взаимодействия органического тиола или дисульфида с эквимолярным количеством хлора или хлористого сульфурила.

Составитель М. Макаров

Техред Л. Грачева Корректор Л. Новожилова

Редактор Г. Полехова

Заказ 2935/12 Изд. № 378 Тираж 523 Т1одписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, и

1. Способ получения бис- (органотиол) -пентаэритритфосфатов, отличающийся тем, что пентаэритритхлорфосфит подвергают взаимодействию с сульфенилхлоридами и уксусной кислотой в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют хлороформ.

3. Способ по п. 1, отлачающийся тем, что процесс проводят при — 40 +20 С. нилтиол) -пентаэритритфосфата. К раствору

0,02 г моль пентаэритритхлорфосфита в 20 мл хлороформа прибавляют 0,04 г моль ледяной уксусной кислоты,и при охлаждении до — 40 — раствор 0,04 г моль 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в 20 мл хлороформа. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме,и в остатке получают продукт в виде твердого белого порошка. Т. пл.

228 — 230 . Выход 100%.

Найдено, %: Cl 24,16; P 10,41; S 11,27;

С пН 4С140а Р 5 .

Вычислено, %: Cl 24,35; P 10,62; S 11,00.

Аналогично примерам 1 и 2, получают другие вещества, свойства которых приведены в табл.