Ан ссср

 

и -»,! !

О Il И С А Н И Е 3»76363

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл С 07с 149 26

Заявлено 09.111.1971 (№ 1628630/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05ЛЧ.1973, Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 24 ЧП.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.279.1.07(088.8) Авторы изобретения

С. М. Шостаковский и Н. С. Никольский

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР

Заявитель

СПОСОБ йОЛУЧЕН ИЯ ЦИ КЛОП РОЙ ИЛАЛ КИЛСУЛ ЬФИДО В я,c сн-5->

Йзобретение относится к способу получения новых серусодержащих циклопропановых соединений, а именно циклопропилалкилсульфидов общей формулы где R — алкил, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений и селективных растворителей.

Известен способ получения алкилсульфидов взаимодействием алкилмеркаптидов щелочных металлов с галоидалкилами.

Предлагаемый способ получения циклопропилалкилсульфидов заключается в том, что циклопропилбромид обрабатывают соответствующим алкилмеркаптаном и гидроокисью щелочного металла в среде апротонного растворителя при нагревании до температуры не выше 120 С и выделяют целевой продукт известными приемами. В качестве апротонного растворителя применяют диметилформамид и диметилсульфоксид. Реакцию обычно проводят в среде азота в запаянной ампуле.

Выход целевого продукта 55 — 57%.

Пример 1. В стеклянную ампулу вносят

20 мл диметилформамида, 3,08 г (0,055 моль) сухого едкого кали, 6 г (0,05 моль) циклопро2 ййлбромиДа и 3,1 г (0,05 моль) этилмеркат1тана, запаивают ее в токе азота и нагревают

12 час при 80 — 100 С. Содержимое ампулы разбавляют водой, органический слой отделя5 ют, водный слой экстрагируют эфиром, объединенные эфирные экстракты и органический слой сушат над сернокислым натрием.

Эфир отгоняют и перегоняют остаток в вакууме. Получают 2,9 г циклопропилэтилсульфи10 да, выход 55%; т. кип. 54 — 56 С/75 мм; и. р 1,4610.

Найдено, %: С 58,86; 58,70; Н 9,75; 9,60;

$31,37; 31,22.

CeH>oS.

15 Вычислено, %: С 58,73; Н 9,82; S 31,37.

Пример 2. Смесь 15 мл диметилсульфоксида, 1,22 г (0,022 моль) едкого кали, 2,4 г (0,02 моль) циклопропилбромида и 2,2 г

20 (0,02 моль) и-бутилмеркаптана нагревают

10 час в запаянной в токе азота стеклянной ампуле при 100 — 110 С. После обработки, как в примере 1, получают 1,48 г циклопропил-н-бутилсульфида, выход 57 ; т. кип.

25 74 — 76 С/56 мм; по 1,4602.

Найдено, %: С 64,61; 64,05; Н 10,48; 10,76;

S 26,11; 25,01, СтН143.

30 Вычислено, %: С 64,48; Н 10,84; S 24,58, 376363

Предмет изобретения

Составитель А. Платошкии

Техред Л. Грачева

Корректоры: Л. Чуркии» и Н. Прокуратова

Редактор Т. Шаргаиова

Заказ 1981/3 Изд. № 487 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Смесь 20 мл диметилформамида, 3,08 г (0,055 моль) едкого кали, 6 г (0,05 моль) циклопропилбромида и 3,8 г (0,05 моль) н-пропилмеркаптана нагревают

10 час в запаянной в токе азота стеклянной ампуле при 90 — 100 С. После обработки, как в примере 1, получают 3,32 г циклопропил-ипропилсульфида, выход 56%; т. кип. 65—

66 С/58 мм. п2о 1 4693

Найдено, %: С 638; 6281; Н 8,31; 832;

$28,78; 28,31.

СвН123.

Вычислено, %: С 63,15; Н 8,77; S 28,05.

Строение полученных сульфидов подтверждено ИК-спектрами.

Способ получения циклопропилалкилсульфидов общей формулы

Но С СН-S— - В

10 где R — алкил, отличающийся тем, что циклопропилбромид обрабатывают соответствующим алкилмеркаптаном и гидроокисью щелочного металла в среде апротонного растворителя, например диметилформамида, при

15 нагревании не выше 120 С с выделением целевого продукта известным приемом.