Способ получения полимерных продуктов для пропитки волокнистых материалов

 

ОПИСАНИЕ

И ЗОБ РЕТ ЕН И Я, Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 08g 9/32

С 08g 20/38

Заявлено 26.Х.1969 (№ 1372300/23-5)

Приоритет 08.XI.1968, № 16733/68, Швейцария

Опубликовано 05.1У.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 5.Л.1973

Комитет по делам изобретвиий и открытий при Совете Яииистров

СССР

УДК 678.652 (088.8) Авторы

; зобретения

Иностранцы

Роземари Тепфль, Хайиц Абель (Федеративная Республика Германии) и Артур Медер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ПРОДУКТОВ

ДЛЯ ПРОПИТКИ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к способу получения продуктов на основе полиамидов и термореактивных предконденсатов.

Известен способ получения пропитывающих составов для волокнистых материалов путем взаимодействия основных полиамидов и д ии полиэпоксидных соединений, стабильных при хранении в присутствии органических растворителей, при температуре (80 С с добавлением кислоты в процессе проведения реакции с последующим доведением рН среды по окончании реакции до 2 — 8, предпочтительно 5 — 6.

Целью изобретения является расширение ассортимента водорастворимых полимерных продуктов для получения пропиточных составов для волокнистых материалов.

Эта цель достигается использованием в качестве термореактивного предконденсата частично или полностью этерифицированных метилольных производных азотсодержащих соединений таких, как меламин, мочевина или ее производные, например этиленмочевина, пропиленмочевина, или оксальмономочевина.

Преимущественно применяют этерифицированные мевилоламинотриазины, например алкилаты высокометилолированного меламина, содержащие алкильные остатки с 1 — 4 атомами углерода, например метил-, этил-, и-пропил-, изопропил, и-бутил, кроме того, может использоваться полигликолевый остаток.

Предпочтительны н-бутиловые эфиры высокометилолированных меламинов, содержащие от 2 до 3 бутиловых групп в молекуле. Под высокометилолированными меламинами под10 разумевается группа со средним содержанием метилольных групп по меньшей мере 5, предпочтительно около 5,5.

В качестве полимерных жирных кислот для получения основных полиамидов применяют, 15 например, ди- и трехмерную линоленовую и/или линолевую кислоту, в качестве полиаминов — алифатические поли амины, особенно такие, как диэ DHJIPHTpHBMHH, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин, т. е. амины фор20 мулы

H,N — (CH, — CH, — NH)„— CH,— CH,— NH„ где п равно 1, 2 или 3, в случае смесей значение п может быть дробным.

25 Предконденсаты и полиамиды берут в эквивалентном соотношении 1: 0,11 — 1: 1,45. Под

376948

15

65 аминоэквивалентом подразумевается частное от деления молекулярного веса и общего числа содержащихся в молекуле метилольных групп (свободных плюс этерифициоованных). Замещение происходит, в присутствии растворимых в воде органических растворителей, преимущественно тех, которые хорошо растворяются в воде или в любых, легко поддающихся смешенню растворителях, например спиртов алифатического ряда. 11ри этом образуются растворимые в воде продукты.

В качестве примера можно указать следующие растворители: диоксан, изоцропанол, этанол, метанол, этиленгликольмоно-и-бутилэфир и д иэтиленгликольмоно-н-бутилэфир.

В этом случае благодаря разжижению пробы водою можно легко следить за ходом реакции.

Тотчас по окончании замещения рН реакционной смеси устанавливают 2 — 7, преимущественно 5 — 6. Величину рН устанавливают, например, при помощ и органических или неорганических кислот, желательно легколетучими органическими кислотами, например муравьиной или ледяной уксусной. В некоторых случаях рекомендуется тотчас или спустя некоторое время после начала соединения основных полиамидов с предконденсатами в реакционную смесь добавлять кислоту, а также вносить ее непрерывно или частями во время дальнейшего замещения. Процесс ведут в интервале температур от 20 до 100 С, преимущественно от 20 до 80 С, например при

45 — 70 С, Таким образом, полученные растворы, в которых поддерживается с помощью кислоты указанная величина рН, могут быть водой доведены до концентрации, например, от 10 до

50 / . Они могут использоваться для различных целей, прежде всего в текстильной промышленности, в особенности при обработке шерстяного войлока.

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предлагаемый способ, в которых части и проценты указаны весовые.

Прп мер 1. 49,4 ч. продукта конденсации из поли мер изов анной линолевой кислоты и диэтилентриамина с аминоэквивалентом 247 растворяют в 50 ч. изопропанола и нагревают до 50 С. В процессе интенсивного перемешивания в течение 1,5 час одновременно закапывают 80 -ный раствор в бутаноле 135,5 из ч, гексаметилолмеламин-ди- и трибутилэфиров (т. е. смесь ди- и три-и-бутилэфиров высокометилолированных меламинов) в 100 ч. изопропанола и 12 ч. ледяной уксусной кислоты. Спустя 95 мин реакцию прекращают, пробу растворяют в деионизированной воде, затем разбавляют водой до содержания сухого вещества 31,4 / и перемешивают до охлаждения, рН 5,5.

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка после отверждения в течение 5 мин при температуре 130 С не растворяется в кипящей воде.

Пример 2. 62 ч. продукта конденсации из полимер изованной линолевой кислоты и диэтилентриамина с аминоэквивалентом 247 нагревают до 50 С. В процессе интенсивного перемешивания в течение 60 мин одновременно закапывают 133 ч. 80 / -ного гексаметилолмеламин-ди- и трибуи лэфира, растворенных в 100 ч. бутилгликоля, и 15 ч. ледяной уксусной кислоты. Вязкость продукта реакции быстро повышается. Спустя 60 мин пробу растворяют в воде, затем разбавляют деионизированной водой до содержания сухого вещества 40 / и перемешивают до охлаждения, рН 5,1. "l

После отверждения в течение 5 мин при температуре 130 С нанесенная на стеклянную пластинку пленка не растворяется в кипящей воде.

Пример 3. 62 ч. продукта, конденсированного из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина, с аминоэквивалентом 247 растворяют в 95 ч. метанола и нагревают до 50 С. В процессе интеноивного перемешивания од овременно закапывают 133 ч.

80 / -ного гексаметилолмеламин-ди- и трибутилэфира, растворенных в 95 ч. метанола, и

15 ч. ледяной уксусной кислоты в течение

1 час 20 мин. Взаимодействие осуществляют до получения растворимой в воде пробы (около 8 час). Затем пробу разбавляют деион изированной водой до содержания сухого вещества 28,6 / и перемешивают до охлаждения, рН 5,5..

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка после 5 мин отверждения при температуре

130 С не растворяется в воде.

П р им ер 4. 74 ч.,продукта конденсации из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина с аминоэквивалентом 247 растворяют в 85 ч. изопропанола и нагревают до 50 С. В процессе интенсивного перемешивания одновременно закапывают:в течение

1 час 185,5 ч. 80 / -ного гексаметилолмеламинди- и трибутилэфира, растворенных в 100 ч. изопропанола, и 18 ч. ледяной уксусной кислоты. Через 1 час пробу разбавляют деиоииз ированной водой, а затем водой до содержания сухого вещества 29,7 / и перемешивают до охлаждения, рН 5,7.

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка через 5 мин отверждения при температуре

130 С не растворяется в кипящей воде.

При мер 5. 62 ч. продукта, конденсированного из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентр иамина, с аминоэквивалентом 247, 83 ч. 80 / -ного гексаметилолмеламинди- и трибутилэфира и 145 ч. метанола перемешивают при температуре 66 — 68 С в течение 10 час. После этого добавляют 15 ч. ледяной уксусной кислоты и 145 ч. деионизированной воды m перемешивают до охлаждения.

Получают слегка опаловый раствор. Содержание сухого вещества 30 /с, рН 5,4.

376948

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка через 5 мин отверждения при температуре

180 С не растворяется в кипящей воде.

Пример 6. 98,8 ч. продукта конденсации из поли мер изованной линолевой кислоты и диэтилентриамина с ам иноэквивалентом 247 растворяют в 90 ч. изопропанола и нагревают до 50 С. В процессе интенсивного перемешивания одновременно в течение 1,5 ч. закапывают раствор из 67,8 ч. 80О/о-ного гексаметилолмеламин-ди- и трибутилэфира в 90 ч. |изопропанола и 24 ч. ледяной уксусной кислоты. В последующие 1,5 час пробу растворяют в воде, затем разбавляют деионизированной водой до содержания сухого вещества порядка 23О/о и перемешивают до охлаждения, AH 5,8.

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка через 5 мин отверждения прои температуре

130 С не растворяется в кипящей воде.

Пример 7. 148 ч. конденсированного из полимеризованной линолевой кислоты и диэтилентриамина продукта с аминоэквивалентом 247, растворенные в 80 ч. бутилгликоля, закапывают в течен ие 30 мин при 21 С одновременно с 67,8 ч. 80О/о-ного гексаметилол»еламин-ди- и трибутилэфиром, .растворенных в

54 ч. бутилгликоля, и 36 ч. ледяной уксусной кислоты. При этом температура повышается до 39 С. После окончания закапывания массу перемешивают при температуре 50 С в течение 5 час, затем разбавляют деионизированной водой до содержания сухого вещества

20О/о и перемешивают до охлаждения, рН 5,9.

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка через 5 мин отверждения при температуре

130 С набухает в кипящей воде.

Пример 8. 135,5 ч, 80 /о-ного гексаметилолмеламин-ди- и трибутилэфира растворяют в 80 ч. изопропанола и нагревают до 50 С.

В процессе интенсивного перемешивания одновременно в течение 1 час закапывают 39,6ч. продукта, конденсированного из полимеризованной линолевой кислоты IH диэтилентриамина, с аминоэквивалентом 247,,растворенного в 40 ч, изопропанола, и 9,6 ч. ледяной уксусной кислоты. Спустя 7,5 ч. пробу растворяют в воде. Добавляя деионизированную воду, устанавливают содержание сухого вещества порядка 30О/о, после чего перемешивают до охлажденияя, р Н 4,7.

Нанесенная на стеклянную пластинку пленка через 5 мин отверждения при температуре

130 С не растворяется в кипящей воде.

П р|и м ер 9. 31,4 ч. продукта, конденсированного из полимеризованной кислоты и диэтилентриамина, с аминоэквивалентом 247 растворяют в 30 ч. и-бутилгликоля и нагревают до 80 С. Затем закапывают в течение 30 иин раствор из 39 ч. гексаметилолмеламингексаметилэфира в 39 ч. бутилгликоля. По окончании закапывания .реакционную массу перемешивают еще 4 «ас при температуре 85 — 89 С. Затем вводят 7,6 ч. ледяной уксусной кислоты в 197 ч. деионизированной воды. Получают

so

65 светлый раствор, содержание сухого вещества 20 /о Н 5,4.

Пример 10. 49,4 ч. продукта конденсации, указанного в примере 9, с аминоэквпвалентом 247 растворяют в 50 г и-бутилглпколя и нагревают до 80 С. Затем в течение 30 мин закапывают раствор из 49,4 ч. этерифицированного гексаметилолмеламина с полиэтиленгликолем и и-бутанолом в 50 ч. н-бутапола.

Через 4,5 час после закапывания добавляют

6 ч. ледяной уксусной кислоты и 277 ч. деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают светлый раствор, содержание сухого вещества 20О/о, рН 7,0.

Пример 11. В 190 ч. этанола растворяют

47 ч. продукта конденсации из полимеризованной линолевой кислоты и полиамина (смесь диэтилентриамина iH триэтилентетрамина) с аминоэквивалентом выше 181 и 80 /,-ный раствор в и-бутаноле 133 ч. гексаметплолмеламин-ди- и трибутилэфиров (т. е. смесь дп- и три-и-бутилэфиров высокометилолированного меламина). После добавки 15 ч. ледяной уксусной кислоты раствор нагревают до 50 С в течение 12 час. Пробу растворяют в воде, затем вводят 380 ч. деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Содержание сухого вещества 20О/о, рН 5,5.

Пример 12. 36,3 ч. продукта конденсации из полимеризованной лннолевой кислоты и полиалкиленполиамина с аминоэквивалентом 146 растворяют с 80 /О -ным раствором в и-бутаноле из 133 ч. гексаметиломеламиндии трибутилэфира в 190 ч. этанола. После добавк и 15 ч. ледяной уксусной кислоты раствор нагревают до 50 С 12 час. Пробу растворяют в воде, затем вводят 339 ч. деионизированной воды и перемешивают до охлаждения, содержание сухого вещества 20, рН 5,5.

Пример 13. 31,5 ч. продукта конденсации, указанного в примере 9, с аминоэквивалентом 247 растворяют вместе с 24,4 ч. трпметилолмеламиндпметилэфира в 73,1 ч. метанола. После добавки 7,6 ч. ледяной уксусной кислоты раствор нагревают до 50 С в течение 6 час, затем смешивают с 142 ч. деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают раствор, содержание сухого вещества которого 20 /о, рН 5,6.

Пример 14. 98,8 ч. продукта конденсации, указанного в примере 9, с аминоэквивалентом 247 растворяют вместе с 34,8 ч. этиленмочевинадиметилолэфира в 189,2 ч. метанола. После добавки 24 ч. ледяной уксусной кислоты реакционную массу нагревают 6 «ас до 50 С. Затем вводят 321 ч. деионпзпрованной воды и перемешивают до охлаждения.

Получают раствор, содержание сухого вещества 20 /о, рН 5,8.

Пример 15. 98,8 ч. продукта конденсации, указанного в примере 9, с аминоэквивалентом 247 растворяют вместе с 37,6 ч. пропиленмочевинадиметилолэфира в 190,4 ч, метанола. После добавки 24 ч. ледяной уксусной кислоты реакционную массу нагревают 6 час до

376948

Составитель И. Гинзбург

Текред Т. Курилко Корректор А. Степанова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 151!/15 Изд. М 419 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская паб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

50 С. Затем вводят 339 ч. деионизнрованной воды и перемешивают до охлаждения. Получают раствор, содержание сухого вещества которого 20о/о, рН 5,8.

Пример 16. 98,8 ч. продукта конденсации, указанного в примере 9, с аминоэквпвалентом 247 растворяют вместе с 41,2 ч. гликсалмочевинадиметилолдиметилэфира в 90 ч.

190 этанола. После добавки 24 ч. ледяной уксусной кислоты реакционную массу перемешивают 6 час при 50 С. Затем вводят 346 ч. деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают раствор, содержание сухого вещества которого 20о/о, рН 5,4.

Пример 17. 98,8 ч. продукта конденсации, указанного в примере 9, с аминоэквивалентом 247 растворяют с 46 ч. ацетилендимочевинадиметилолдиметилэфира в 188 ч. метанола. После добавки 24 ч. ледяной уксусной кислоты реакционную массу перемешивают 6 час при 50 С. Затем вводят 368 ч, деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают раствор, содержание сухого вещества которого 20 /о, рН 5,7.

Пример 18. 98,8 ч. продукта конденсац ии, указанного в примере 1, с аминоэквивалентом 247 растворяют вместе с 35,4 ч. оксиэтилкарбаматдиметилолдиметилэфира в

186,6 ч. метанола. После добавки 24 ч. ледяной уксусной кислоты реакционную массу перемешивают 6 час при 50 С. Затем вводят

325 ч. деионизированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают раствор, содержание сухого вещества кото|рого 20 /о, рН 5,7.

Пример 19. 49,9 ч. продукта, конденсированного подобно примеру 9, с аминоэквивалентом 247 растворяют вместе с 80%-ным раствором в и-бутаноле из 67,6 ч. гексаметилолмеламин-ди- и трибутилэфира в 389 ч. и-бутанола. После добавки 12 ч. ледяной уксусной кислоты раствор нагревают 3 час до 85 С. Получают светлый жидкотекучий раствор, содержание сухого вещества которого 20%.

П ip и м е р 20. 49,4 ч. продукта конденсации, указанного в пр имере 9, с аминоэквивалентом 247 растворяют с 19 ч. N,N-3,5-диметилолтетрагидроксадиазин-4-она в 115 ч. метанола. После добавки 12 ч. ледяной уксусной кислоты реакционную массу нагревают

6 час до 60 С, затем вводят 147 ч. деионпзированной воды и перемешивают до охлаждения. Получают светлый раствор, содержание сухого вещества которого 20 /о, рН 6,3.

Пример 21. 100 ч. шерстяной пряжи окрашивают в циркуляционном аппарате, как обычно, посредством реактивного красителя, затем нейтрализуют и промывают, Далее в циркуляционный аппарат вводят светлую ван5

55 ну из 4000 ч. воды, нагретой до 50 С, и 10 ч. вещества, приготовленного подобно примеру 2.

Через 5 мин добавляют концентрированный водный раствор из 1,25 ч. тринатрийфосфата и 4,75 ч. динатрийфосфата. Примерно через

20 мин предконденсат наносят на шерсть и нагревают красильную ванну до 60 С, поддерживая эту температуру 30 мин. За гем шерсть промывают и центрифугируют в течение 1 час при температуре 80 С, после чего высушивают. Окрашенная пряжа представляет собой твердовойлочный мате риал.

Такие же результаты получают, если, вместо продукта, приготовленного по примеру 1, берут один из составов, приготовленных по примерам 3, 5, 6 ил и 7.

Пример 22. В аппарате для крашения пряжи в мотках окрашивают сначала 100 ч, шерстяной пряжи, как обычно, реактивным к р асителем. После основательной промывки пряжу обрабатывают следующим образом, Обрабатывающую ванну, содержащую 3000 ч, воды, нагревают до 40 С, затем добавляют

3 ч. 25 /о-ного аммиака и 8 ч. состава, приготовленного согласно примеру 9. В обрабатывающей ванне составляют тонкую эмульсию, которую почти в течение 20 мин равномерно наносят на шерстяную пряжу, после чего вводят 4 ч. тр|инатрийфосфата, предварительно растворенного в 20 ч. воды. В последующие

30 мин добавляют 0,2о/о продукта конденсации из 1 моль октадецилового спирта и 35 моль оксиэтилена, в последующие 5 мин промывают. После высушивания твердовойлочная пряжа соответствует IWS-спецификации 7В.

Аналогичные результаты получают пр и использовании составов, приготовленных по примерам 10, 12 — 20.

Предмет изобретения

Способ получения полимерных продуктов для пропитки волокнистых материалов путем взаимодействия полиамидов, синтезированных из полимеризованных ненасыщенных жирных кислот и полиалкиленполиаминов, и термореактивных предконденсатов в среде органического растворителя при 20 — 100 С с добавлением кислоты в процессе реакции до образования продуктов, растворимых в воде, с последующим доведением рН до

2 — 8, предпочтительно 5 — 6, отличающийся тем, что в качестве термореактивного предкопденсата используют предконденсаты аминосмол, представляющие собой полностью или частично этерифицированные метилольные производные азотсодеряащих соединений таких, как меламин, мочевина и ее производ.1ЫЕ.

Способ получения полимерных продуктов для пропитки волокнистых материалов Способ получения полимерных продуктов для пропитки волокнистых материалов Способ получения полимерных продуктов для пропитки волокнистых материалов Способ получения полимерных продуктов для пропитки волокнистых материалов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к водным композициям для кондиционирования волос и мягчения тканей, которые содержат эффективное количество олигомерного амидоаминаи воду, причем олигомерный амидоамин включает продукт реакции (А), (В) и (С), где (А) представляет собой алкиленполиамин, имеющий формулу: где R1, R2, и R 3 независимо представляют собой Н или -R5-N(R 4)2, где не все из R1, R2 и R3 представляют собой H; R4 представляет собой Н или -R5-N(R8)2; R 8 независимо представляет собой Н или R5; и R5 представляет собой (i) C1-С23 алкиленовую или алкенильную группу, необязательно замещенную или разветвленную; или (ii) арильную группу; (В) представляет собой дикарбоновую кислоту или реакционноспособное производное такой кислоты, имеющей формулу HOOC-R5-COOH, где R 5 имеет значения, указанные выше; и(С) представляет собой (i) жирную кислоту, имеющую формулу R6-COOH, где R 6 представляет собой линейную или разветвленную С6 -С23 алкильную или алкенильную группу; и/или (ii) алкиловый эфир или глицерид жирной кислоты (i), соль олигомерного амидоамина и/или олигомерного амидокват олигомерного амидоамина

Изобретение относится к текстильно-отделочному производству, а именно к технологии получения огнезащитных текстильных материалов, и может быть использовано при изготовлении фильтрующих средств индивидуальной защиты от факторов термического воздействия

Изобретение относится к химической технологии отделки текстильных материалов и может быть использовано в отделочном производстве при получении огнестойких тканей и нетканых материалов из хлопчатобумажных, льняных и вискозных волокон
Изобретение относится к предотвращению ущерба от поедания вредителем волокнистого изделия
Изобретение относится к химической промышленности, а именно к производству огнестойких текстильных материалов
Изобретение относится к химической технологии волокнистых материалов, в частности к способам огнезащитной обработки синтетических волокон, и может быть использовано в самолето-, автомобилестроении, резиновой промышленности и для других специальных целей
Изобретение относится к технологии получения из гидратцеллюлозы углеродного волокна и может быть использовано в качестве наполнителей композиционных материалов конструкционного, теплозащитного, антиэлектростатического назначения, а также при производстве углеродных волокнистых адсорбентов, носителей катализаторов, материалов для защиты от электромагнитного излучения, наноструктурированных композитов, фуллеренов, нанотрубок и т.д

Изобретение относится к текстильному отделочному производству и может быть использовано в технологии малосминаемой отделки текстильного материала

 // 412694

 // 400114
Наверх