Способ крашения полиамидов

 

\»», »

Ооеоо еэмаее фйтио-тех ил жскеЮ

-379!04

О П И 6 А - И -"И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К flATEHTÓ

Зависимый от патента №

Заявлено 18.1Х.1970 (№ 1479746/23-5) М. Кл. D 06р 1/22

Приоритет 19.IX.1969, № 1423669 и

12Х1П. 1970, ¹ 12094/70, Швейцария

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий уДК 677.675(988.8) Опубликовано 18Л7.1973. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 2.1.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Жак Вегмани, Карл Беккер и Пауль Ульрих (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ КРАШЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ

Изобретение относится к способу крашения пластмасс из полиами дов tB неформованном состоянии.

Известен способ крашения полиамидов в виде гранул до переработчики в волокно кубо выми красителями в лей коформе .при по вы шенной температуре с последующим проя вле ием окраски путем окисления и отделкой.

С целью получения насыщенных и небронзирующихся окрасок предлагается в качестве восстановителя использовать смесь формальдегидсульфоксилата и бораната и крашение проводить в присутствии частично растворимых в воде спиртов, например бензило вого, в качестве восстановителя — смеси формальдегидсульфоксилата и бораната.

Крашение .проводят при модуле ванны 1:2 до 2:1 (обычно при модуле 1:1). В качестве боранатов применяют боранаты щелочных металлов, ка к NaBH4 и КВН4 или произ водные циана (NaBH>CNaLiBH>CN), соли щелочноземельных металлов (боранат кальция) или аминабора н NH2BH4.

Формальдегидсульфоксилат применяют от

0,5 до 2%, предпочтительно 1%. Боранат применяют от 1% до 5% от веса формальдегидсулыфоксилата .

В качестве спиртов, частично растворимых в воде, применяют высококипящие спирты с растворимостью при комнатной температуре

2 от 0,5 до 10%, на пример Н-,бутанол, пентапол, гексанол, бензиловый спирт и др.

Красят в слабо кислой до нейтральной средах или добавляют щелочь, например триэта. ноламин, гидроокись щелочных металлов в количестве от 1 до 10%, предпочтительно от

2 до 5%.

Для кра шения используют кубовые красители, прочные к свету, термостойкие, напри10 мер производные индиго, тиоипдиго, полициклические хиноны, как бензонтрон, изодибензонтрон, карбазолы, азокубовые красители, в особенности кубовые, красители, содержащие окси-аминогp).IIIIIbI. Их Ipðèìåíÿþò от

l5 0,5 до 5%, предпочтительно от 1 до 2%.

iB качестве полиамидных крошек применяют полиамид-б,б; 6,10 и б,l1 и полиа мид-б, предпочтительно в певысушениом виде.

20 Температура,крашения от 80 до 180 С, т. е. ниже точки ки пения соответствующего растворителя, Время кра шения в зависимости от интенсивности окраски составляет от 2 до 8 час.

25 После крашения:полиамидную кровушку промывают, окисляют iB водном растворе перекиси при повышенной температуре, затем омыляют в кипящей воде или в атмосфере насыщенного naipa. Перед прядением тща30 тельно высуши вают. Полученное волокно от379104

11 Н7

О ОС11ь

Нco о

NH-C0

0 или

0 МН

HgN 0

CO-MIi

N

0 NH С++ Н11 ! !!

31

%г

60 личается высо кой прозрачностью и яркостью оттенков.

iH р и м е р 1. 10 ч. красителя формулы суопендируют в 950 ч.,воды и 20 ч. 10-н. натро вого щелока. После добавки 5 ч. суль1фоксилат формальдегида натрия и 30 ч. бензилового спирта вносят 1000 ч. гранулята из полиамида-6 в суспензию и при размешива|нии повышают температуру до 90 — 95 С. В течении 2 час оставляют при этой температуре, дают стечь красильному раствору, промывают горячей и холодной водой и в течение 30 мии омыли вают при 90 — 95 С в водном растворе, содержащем диспергатор. Грапулят промывают и суша т при 100 С в вакуумном су|шильном ш кафу и затем формуют из расплава в волокна. Они имеют яркую и прозрачную синюю окраску и обладают превосходными прочностями IK дейсгвию мо крых обработок и к действию овета. Если вместо указанного красителя применяют его диклорпроизводное, то получают более зелено-синюю окраску с та кими же свойствами.

С диокси производными получают зеленосинюю, а с диамино произ водным — зеленую окраску, Пример 2. 10 ч. красителя формулы суспендируют в 950 ч. воды, 20ч. 10-и. натрового щелока и 30 ч. бензилового спирта. После до бавки 5 ч. сульфоксилата формальдегида натрия и 5 ч. 5%-ного щелочного раствора бортидрида на трия, при размешивании добавляют 1000 ч. гранулята из полиамида-6 и повышают температуру до 90 — 95 С. Выдерживают в течение 2 час при размешивании, дают стечь раствору и обрабатывают согласно примеру 1. Получают светло-желтые волокна с очень хоро шими прочностями.

Если вместо бутилового спирта применяют одинаковое количество частей и-пентанола или циклогексанола, или двойное количество н- бутанола, то получа ют такие же свойства.

IH p имер 3. 10 ч. красителя формулы суспендируют в 950 ч. воды, 20 ч. 10-и;натрового щелочка и 30 ч. бензилового спирта. После добавки 5 ч. сулыфоксилата формальдегида натрия и 5 ч. 5%-ного раствора боргидрида в 10-и натровом щелоке добавляют 1000 ч. полиамида-6,6 в |виде гранулята. Температуру при размешивании по вышают до 95 С и поддер>ки вают ее в течение 2 час. Затем дают стечь красильному раствору; гранулят промывают и |продолжают обрабатывать согласно примеру 1. Получают интенсивно кра спую окраску с хорошей прочностью к действию света и. очень хорошими прочностями к действию мокрых обработок.

Если применяют дибензоилпроизводное указанного красителя, то получают золотисто-оранжевую окраску. Если вместо указанных антримид-карбазолов применяют красители формул и е общем обрабатывают тем же образом, то получают красную или бордовую о краски с

65 хоро шими,прочностями, 37И04

Со Осн

С0

Н,ос СО Ня сО

Предмет изобретения

Составитель T. Романова

Техред T. Миронова

1 едактор Е. Гончар

Корректор О. Тюрина

Заказ 3505/1 Изд. Ыа 936 Тираж 496 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2

Пример 4. 10 ч. красителя формулы суспендируют в 950 ч. воды, 20 ч. 10-н натрового щелока и 30 ч, бензилового спирта.

После добавки 5 ч. сульфоксилата формальдегида натрия и 5 ч. 5 /о- ного раствора боргидрида натрия в 10-н на>троном щелочке, добавляют 1000 ч. гранулята из полиамида-6.

Температуру при размешивании повышают до 95 С и в течение 4 час выдерживают,при этой температуре. Затем продолжают обрабатывать согласно примеру 1. Получают желтую окраску с,красным оттенком с очень хои обрабатывают:ка к это указано выше, то аолучают подобные хорошие о краски, 1, Способ крашения полиамидов в неформованном состоянии |путем обра|ботки сири повышенной температуре IB водных ваннах, содержащих кубовый краситель и восстановитель, с последующим проявлением окраски путем окисления и отдел|кой, отличающийся рошей прочностью к действию света и очень

xopîøèìè прочностями к действию мокры < обработок.

Если вместо описанного красителя применяют то же количество частей дихлоризовиолантрона и,в общем обрабатывают, как описано выше, то получают интенсивную и яркую фиолетовую окраску.

Пример 5. 10 ч. трихлор-изодибензантрона вносят в 30 ч. н-,бутанола и 500 ч. воды.

После добавки 25 ч. триэтаноламина, 25 ч.

10-и натрового щелока, 5 ч, сульфоксплата формальдегида, 2,5:ч. боргидрида натрия и

1000 ч. крошек полиамида-6 нагре вают до

95 С и в течение 6 час выдерживают при этой температуре. За тем обрабатывают согласно примеру 1, причем получают яркую фиолетовую окраоку.

Если вместо описанного красителя применяют 2,2 -диметоксидибензантрон или краситель формулы тем, что, с целью получения и нтенсивных и небронзирующихся окрасок, обработку проводят в арисутствии частично растворимых в воде спирто в и в качес- ве восстановителя используют смесь формальдегидсульфоксилата и борана та.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полиамиды используют в виде гранул. 3. С пособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве ограниченно растворимых в воде апиртов используют бензиловый спирт.