Способ получения циклических кеталей ацетопропилового спирта
и;.
О П И С А- Нй И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советскик
Социапистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 30.т 1.1971 (№ 1677709. 23-4) с присоединением заявки №
Пр нор.итет
Опубликовано 20.1Ч.1973. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания б VIII.1973
М. K,ë. С 07с 43. 00
С 07d 5 02
Комитет по девам изобретений и открытий прн Совете Министров
СССР
УДК 547.72.721, 729.07 (088.8) Автор ь . изобретения
Н. В. Кузнецов и И. И, Красавцев
Институт органической химии АН Украинской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТАЛЕЙ
АЦЕТОПРОПИЛОВОГО СПИРТА
Известен способ получения циклических кеталей ацетопропилового спирта общей формулы где R — насьпценный алкил, содержащий 4 — 8 атомов углерода, которые являются исходными продуктами для синтеза гетероциклических соединений, Ацетопропиловый спирт обрабатывают с безводным метанолом в присутствии п-толуолсульфокислоты и о-фосфорной кислоты сначала при комнатной температуре 24 час, а затем при нагревании до 40 — 50 С. Полученную реакционную массу нейтрализуют. Образовавшиеся водный и органический слои разделяют, последний обрабатывают эфиром, раствором едкого патра, высушивают и перегоняют.
Этот способ требует нейтрализации реакционной массы во избежании разложения кеталей и наличия сточных вод, при этом процесс продолжителен.
С целью упрощения процесса в качестве катализатора берут хлорид щелочного металла, например хлористого кальция, и процесс ведут в среде растворителя, например толуола, при одновременной азеотропной отгонке выделившейся воды.
Предлагаемый способ прост и удобен и позволяет получать конечные продукты с вы5 ходом 60 — 80% при продол>кительности по
2 час. Наряду с известными кеталями получены также неописанные в литературе кетали.
Пример 1. 2-бутокси-2-метилгидрофуран (бутиловый кеталь ацетопропилового спир10 та) .
10,2 г (1,14 моль) бутанола, 15 мл толуола и 0,5 г безводного хлористого кальция кипятят с водоотделителем до прекращения выделения воды (4 г) .
15 Выделившиеся соли отделяют, растворптсли отгоняют в вакууме, а остаток перегоняют. Выделено 11,8 г (75%) бутилового кеталя с т. кип. 70 С па 10 мм рт. ст., n„" 1,4275.
Аналогично получены 2-пропокси, 2-метилтетрагидрофуран (50%) и 2-октилоксп, 2-метилгидрофуран (65%) с т. кпп, 127 — 128 C на 11 мм рт. ст., и " 1,4338.
Найдено, %: С 72,7, Н 12,1.
С1зНаеОа.
Вычислено, %: С 72,9, Н 12,2.
Предмет изобретения
Способ получения циклических кеталей
30 ацетопропилового спирта общей формулы
379560
Составитель М. Меркулова
Редактор Г. Тимофеева Техред Г. Дворина Корректор H. Стельмах
Заказ 2138i2 .Изд. № 1627 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 где R — насыщенный алкил, содержащий 4 — 8 атомов углерода, путем обработки ацетопропилового спирта соответствующим алифатическим спиртом в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса в качестве катализатора берут хлорид щелочного металла, и процесс ведут в среде растворителя, например толуола, при одновременной азеотропной отгонке выделившейся воды.
