Способ получения 2-винилпиридина

 

О и И С A Н И Е ЗЛ572

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено О2.VII.1971 (№ 1681 315/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20Л 1/.1973. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 5.VII,1973

М, Кл. С 07d 31/20

Комитет ло белем иеабретеиий и открытий ари Совете Министров

СССР

УДК 547.821.2.07(088,8), Авторы изобретения А. Ф. Павленко, С. Д. Мощицкий, В. П. Аккерман и Я. Н. Иващенко

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель та1СЗМ,е; я

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛПИРИДИНА

Изобретение относится к области получения

2-винилпиридина, который находит применение для изготовления сополимеров с разнообразными свойствами.

В литературе описано несколько способов получения 2-винилпиридина. В ненастоящее время промышленностью используется способ получения 2-винилпиридина из я-николина и формальдегида с последующей дегидратацией р-оксиэтилпиридина. Выход 50 — 60%.

Это достигается тем, что íà N-окись-2-этилпиридин действуют хлорокисью фосфора. Полученный при этом 2-хлорэтилпиридин нагревают с едким кали в метаноле на водяной оане с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 85%.

П р и мер I. 2-Хлорэтилпиридин. В трехгорлый реактор емкостью 0,5 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой и термометром, помещают 12,3 г (0,1 люль) N-окси-2этилпиридина, 200 мл безводного бензола и по каплям прибавляют 15,3 г (0,1 моль) хлорокиси фосфора в 30 мл безводного бензола, Более быстрое прибавление хлорокиси фосфора требует охлаждения реакционной смеси льдом или холодной водой. Затем реакционную смесь выдерживают на кипящей водяной бапе 2 час, а после охлаждения ее выливают

2 на лед и обрабатывают 30%-ным раствором едкого патра до щелочной реакции. Бензольный раствор отделяют, водный экстрагируют (3;х,20 мл) бензолом. Весь бензольный раствор промывают водой, высушивают сульфатом натрия, фильтруют, отгоняют растворитель и перегоняют 2-хлорэтилпиридин при

193 — 195 С или 95 — 97 С/10 мм рт. ст. Выход

13 г (90 ), 2-хлорэтилпиридин бесцветная, 10 темнеющая при стоянии жидкость, растворяется в бензоле, ацетоне, эфире, хлороформе и других органических растворителях, не растворяется в воде.

Найдено, /о Cl 24,98 и 24,81; N 9,86 и 9,93.

15 СтНвС1М.

Вычислено, %. Cl 25,39; N 10,03.

Пример 2. 2-Винилпирид ин. В круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помеща20 ют 14,2 г (0,1 моль) 2-хлорэтилпир идина, добавляют 8,4 г (0,15 люль) едкого кали в 150—

200 мл метилового спирта. Реакционную смесь кипятят на водяной бане 4 час. Метанол отгоняют, а остаток обрабатывают водой и экс25 трагируют эфиром. Эфирный раствор суша г сульфатом, фильтруют, отгоняют эфир и в вакууме водоструйного насоса при 80 С/25 лтл рт. ст. перегоняют 2-винилпирпдпн. Это бес379572

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор Г. Тимофеева Текред 3. Тараненко Корректор Н. Прокуратова

Заказ 1880jll Изд. № 1458 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 цветная жидкость, растворяется в этаноле, эф|ире, бензоле, хлороформе, не растворяется в воде. Выход 9,1 г (85%).

Найдено, %: N 12,98 и 12,89.

С,Н,1 1.

Вычислено, %: 1ч 13,32.

Хлоргидрат 2- (сс,р-дибромэтил) пиридина, кристаллы, т. пл. 140 — 142 С (литературные данные 143 — 145 С) .

Способ получеия 2-винилпиридина, отличаюи ийся тем, что, с целью повышения выхода

5 целевого продукта, на N-окись-2-этилпир идин действуют хлорокисью фосфора, полученный при этом 2-хлорэтилпиридин нагревают с едким кали в метаноле на водяной бане с последующим выделен нем целевого продукта

10 известными приемами.