Способ получения моно- или ди-а-фторакрилатов

 

380637

СПИ

ИЗОБ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСТВО

Зависимое от авт.

Заявлено 22.11.1971

М. Кл. С 07с 67. 00

С 07с 6954

С 07с 69. 62 с присоединением з

Приоритет

Опубликовано 15Х

Дата опубликован

Комитет по левам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.464.6 26(088.8) Автор изобретения

Заявитель

A. A. Муслинкин

Ордена Трудового Красного Знамени Институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИ-а-ФТОРАКРИЛАТОВ

ЭТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯ

11

Изобретение относится к способу получения новых моно- и ди-а-фторакрилатов этиленгли.коля, которые могут быть использованы в синтезе полимеров.

Известен общий способ получения сложных эфиров карбоновых кислот, в том числе эфиров акриловой кислоты, этерификацией их спиртами в присутствии катализатора.

Однако полученные полимеры не обладают высокой стойкостью при работе в агрессивных средах.

Основанный на известной реакции предлагаемый способ получения моно- и ди-а-фторакрилатов этиленгликоля общей формулы

CH =CF — С вЂ” Π— СН,CH,— R, где R — OH или CHg=CF — С вЂ” Π—, заключает11

О ся в том, что а-фтор-Р-хлорпорпиоповую кислоту обрабатывают этиленгликолем в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии катализатора, например и-толуолсульфокислоты, при температуре не выше температуры кипения растворителя, с последующим дегидрохлорированием образующихся моно- и ди-а-фтор-р-хлорпропионатов этилепгликоля и выделением целевых продуктов известными приемами.

Для,дсгидрохлорнрованпя моно- и ди-афтор-р-хлорнропионатов этиленгликоля лучше всего использовать органические основания, например триэтиламин, в присутствии ингибнтора полимеризации, например полухлорнстой меди.

Получаемые моно- и ди-а-фторакрнлаты этнленгликоля превосходят по ряду свойств известные фторакрилаты, например глнциди10 ловый эфир а-фторакриловой кислоты.

Пример 1. Получение моно-а-фторакрилата этиленглнколя.

100 г (- 0,8 .чоль) а-фтор Р-хлорпропионо15 вой кислоты, 150 г (2,2 лто,гь) этиленгликоля, 500 мл сухого бензола нагревают 12 «ас в присутствии 2 г и-толуолсульфокислоты при температуре кипения бензола. Вьтделяющуюся воду улавливают известными способами, 20 например в насадке Дина-Старка.

По окончании реакции (при выделении максимального количества воды) растворитель отгоняют, остаток фракционируют в вакууме и получают 86 г (65%) вязкой бесцветной

25 жидкости, т. кип, 133 — 136 С/10 и.и или 90—

92 С/0,005 льи; и-" 1,4579; д," 1,41702.

По данным элементарного анализа и ИКспектроскопии полученное вещество является

30 моно-сс-фтор-1з- лорпропионатом этиленгликоля.,380 Ь37

Предмет изобретения

Составитель Н. Садовникова

Техрсд T. Ускова

Корректор Н. Аук

Редактор T. карганова

Заказ 2097/9 Изд. № 560 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитет", по делам изоьретений и открытии при Совете Министров СССР

Москва, iK-35. Раушскаи иаб., д. 415

Типографи

Найдено, ю/ю. .С 35,83; 35,38; Н 4,84; 4,84;

С! 20,91; 20,74; МРр 32,84.

С5Нвс!1 03.

Вычислено, %: С 35,21; Н 4,73; Cl 20,79;

М / р 33,23.

К раствору 47,5 г (0,28 моль) моно-а-фторР-хлорпропионата этиленгликоля в 250 мл сухого бепзола при комнатной температуре и перемешивании приливают 28 г (0,28 моль) триэтиламина, нагревают 5 час при температуре кипения бензола в присутствии 0,1 г полухлористой меди, отфильтровывают, из фильтрата отгоняют растворитель в присутствии

0,1 г полухлористой меди, отгоняют растворитель, остаток дважды перегоняют в вакууме и выделяют 20,2 г (55%) бесцветной легкоподвижной жидкости, т. кип. 90 — 91 C/10 мм; пзю 1,4341; d so 1,23118.

По данным элементарного анализа и ИКспектроскопии полученное вещество является моно-а-фторакрилатом этиленгликоля.

Найдено, %. С 44,38; 44,46; Н 5,31; 5,30;

МЯр 28,37.

СвнтГО .

Вычислено, %: С 44,78; Н 5,72; Мттр 27,90.

Пример 2. Получение ди-а-фторакрилата этиленгликоля.

25,3 г (0,2 моль) а-фтор-Ез-хлорпропионовой кислоты, 6,2 г (0,1 моль) этиленгликоля и

200 мл сухого бензола нагревают 6 час в присутствии 1 г и-толуолсульфокислоты при температуре кипения бензола.

По окончании реакции растворитель отгоняют, остаток фракцнонируют в вакууме, выделяют вязкое бесцветное вещество, т. кпп. 128—

130 С/0,005 мм, кристаллизующееся при стоянии. После двухкратной перекристаллизации из хлороформа получают 21 г (75%) белого кристаллического вещества, т. пл. 64 — бб С, которое по данным элементарного анализа и

ИК-спектроскопии представляет собой дн-афтор+хлорпропионат этиленгликоля.

Найдено, %: С 34,28; 34,44; Н 3,61; 3,43;

Cl 25,55; 25,42, СвН юСЕзГзО .

Вычислено, % .С 34,34; Н 3,62; С! 25,42.

К раствору 12 г (0,043 моль) ди-а-фтор-рхлорпропионата этиленгликоля в 150 мл сухого бензола при комнатной температуре и перемешивании приливают 8,7 г (0,086 моль) триэтиламнна, нагревают 4 час при перемешиванин и температуре кипения бензола в присутствии 0,05 г полухлористой меди, отфильтровывают солянокислый трнэтиламин, из филь10 трата в присутствии по",óõëoðèñòîé меди отгоняют растворитель, остаток фракционируют в вакууме и получают 7 г (80юю) легкоподвижной бесцветной жидкости, т. кип. 50 — 52 С/

0,01 мм; и ю 1,4345: d o 1,27845

По даниным элементарного анализа и ИК спектроскопии полученное вещество является ди-а-фторакрилатом этиленгликоля.

Найдено %: С 46,41; 46,16; Н 4,26; 4,24;

МРр 41,8 .

СвНв вО .

Вычислено, %: С 46,62; Н 3,92; МЯр 41,31.

Способ получения моно- или дн-а-фторакрилатов этиленгликоля общей формулы

СН, = CF — С вЂ” Π— CH,ÑÍ, — R, 30 !!

О где R — OI- или СЕ-4= Сà — С вЂ” Π—, отличаю)

35 и(ийся тем, что с.-ф1ор-1-хлорпропионову:о кислоту обрабатывают этиленгликолем в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии катализатора, на40 пример и-толуолсульфокислоты, при температуре не гыше температуры кипен ия растворителя, с последующим дегидрохлорированием образующихся моно- и дн-а-фтор-р-хлорпропионатов этиленглнколя и выделением целе45 вых продуктов известными приемами.