Способ получения поликарбосиланов

 

380673

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Йоюа Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.IV.1971 (№ 1651772/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 15,Ч.1973. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 26Х11.1973

М. Кл. С 08g 31/32

Комитет ло лелам иаобретеиий и открытий лри Совете Министров

УДК 678,84 (088.8) Авторы изобретения К. А. Андрианов, В. И. Пахомов, В. М, Гельперина, Г. А. Семенова и Д. Н. Мухина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОСИЛАНОВ

2.00 -250 С 1 Р А8@з п 81 -сп 1сопь )(а-Р р81 " 8 Х

9-2

С6Н4СоН4 ) СН вЂ” СН

Изобретение относится ;к способу получения поликарбосиланов, точнее столикарбосилааов, содержащих ароматические или непредельные радикалы. у атома кремния.

Известен способ получения поликарбосиланов путем диспропорционирования алкоксппроиз водных д исилилзамещенных ароматических (непредельных) угл еводородов в присутствии щелочных каталогизаторов при нагревании. Получаемые по этому способу поликар- lo босиланы в зависимости от функциональности исходного мономера и степени его,превращения могут быть линейными, разветвленн ыми или сшитыми; причем, если функциональность исходного мономера 4, то растворимые 15 полимеры получают при степени превращения н е выше 60 — 70%, полимеры имеют невысойде Х и Х вЂ” метил, этил, метокси- или этоксигруппа, причем,дисилил ьное соединение должно содержать не менее трех, а моноси- 20 лильное — не менее одной алкоксигруплы, А — двухвалентпый ароматический или непредельный радикал, содержащий кратную связь в а-положении к атому Si, например кий молекулярный вес (600 — 900). Для получения растворимых полимеров с большим молекулярным весом необходимо использовать мономерные дисилилзамещенные соединения с меньшей функциональностью, единственным методом получения которых является металлорганический синтез, сложный в технологическом отношении, причем выход продукта низкий..

Согласно предлагаемому способу,с целью получения высокомолекулярных растворимых поликарбосиланов диспропорционированию подвергают смесь алкоксипроизводных дисплплзамещенных ароматических (непредельн ых) углеводородов с арил(алкенил) алкоксисиланами.

Реакция протекает по схеме. — СсН4 —, — C==C —;

R — одновалентный ароматический или не,предельный радикал, например СоНо, — СН2-СН вЂ”, R C= — С вЂ”, НС=— С вЂ”;

m=1 — 3; п=0 — 2;

380673

Зо

45

60 р =0 — 3; причем молярное соотношение

К /ОЯ должно быть ) I, так как в ходе реакции происходит диспропорционирование каждого мономера в отдельности.

Примерами соединений, которые могут быть иопользованы в реакции, являются бис(т риэтоксисилил) бензол, бис (триметоксисилил) бензол, бис(метилдиэтоксисилил) бензол, бис (метилдиэтоксисилил) дифенил, бис (триметоксисилил) дифенил, бис (триэтоксисилил)ацетилен, бис (триэтоксисилилацетилен), фенилтриэтоксисилан, фенилметилдиэтоксисилан, фенилдиметилэтоксисилан, метилвинилдиэтоксисилан, этинилтриэтоксисплан, фенилэтипилдиэтоксисилан и др.

Реакция протекает при 200 — 250 С .в приСуТСТВНН KBTBлИтическнх KOJIHHeCTH (1 — 5% ) щелочных реагентов (гидроокисей, алкоголята, силанолятов щелочных металлов). В зависимости от соотношения взятых компонентов и условий реакции образуются полимеры с различной степенью замешения алкоксигрупп органическими радикалами.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, трубкой для ввода азота и прямым холодильником, соединенным с взвешенным приемником, помещают 16,1 г (0,04 моль)

n = (С2Н50) 5SIC5H Si (ОС,Н5) 5, 19,2 г (0,08 моль) С6 15Si (ОС2Н5) з, 0,35 г КОН. 1(олбу нагревают в термостате при 220 С 6 час. Во время реакции через систему медленно пропускают сухой азот, летучие продукты собирают в приемник. Выделяют 15,4 г продукта с т. кип,. 165 — 166 С, n 1,3840, содержащего

13,2% кремния.

Согласно данным анализа, эта фракция соде ржит главным образом тетраэтоксисилан.

Остаток в колбе растворяют в бензоле, нейт рализуют концентрированной уксусной кислотой, цептрифугпруют для удаления осадка, отгоняют растворитель и перегоняют в вакууме.

Выделяют следующие фракции:

1. 96 — 98 С/5, 6,1 г, содержание кремния

11,50 /о (С6Н5$1(ОС2Н5) з)

П 140 — 142 С/5, 3,9 г, содержание кремния 10,18% (дифенилдиэтоксисилан)

III 165 — 167 С/1, 0,6 г, т. пл. 63 — 64 С, содержание Si 9,03 /о (С6Н5) зЯ (ОС2Н.-) В колбе остается 9,6 г темно-коричневой смолы, растворимой,в бензоле и других ароматических углеводородах, хлороформе, этиловом спи рте; не растворимой в гексане.

Элементарный состав (в /о): С 68,12, 68,24;

Н 6,61, 6,63; Si 12,24, 13,01; С,Н50 — групп

32,1 /О. Молекулярный вес (криоскопически в бензоле) 1925. Согласно данным анализа и молекулярному весу, полученный продукт соответствует формуле

ОС зн ОС 2Н6 г! г 1,о f5< c„H,3 — (5,-с.н+)- ярос.,н,), 6 / ?

Сбn,,ОС Н5

Степень фенилирования 30%.

Для олигомера такого состава вычислено (в ): С 68,80; Н 6,85; Si 12,9; С2Н„

0 — 32,3%. Молекулярный вес 1954,7.

Пример 2. Реакцию проводят по пример) 1. Для реакции берут 29,2 г (0,1 люль) (С2Н„-О),CH5SiCH-CHSi (ОС2Н5) 2СНз 42,0 г (0,2 ЛОль) CH5C6H6Si (OC2H5) 2 и 0,1 г KOH.

Температура реакции 200 С. Выделяют

34 98 г летучих продуктов с т.. кип. 143—

144 С, по 1,3870, содержание Si 15,7 /о. Согласно данным анализа, этот продукт представляет собой CH5Si(OC2H5)3.

При вакуумной разгонке продукта реакции выделяют следующие фракции:

I 90 — 92 С/5, 12,75 г, содержание Si 13,3 /о (не вступивший в реакцию (С6Н5) СНЗЯ1(ОС2Н5) 2)

II 140 — 142 С/5, 7,26 г, содержание Si

14,4 6/

Остаток представляет сооой темно-,коричневую смолу, растворимую в ароматических и хло рированных углеводородах, нерастворимую в .гексане.

Элементарный состав смолы (в /о): С 67,51, 67,65, Н 7,48, 7,39; Si 19,48, 19,51; этоксигрупп

13,8 /о. Молекулярный вес (криоскопически в бензоле) 1560.

Согласно данным ан|ализа и молекулярному весу, полученный продукт соответствует формуле!

СН5

)-! ) С,н,о 5>- CH=(Н St-СН= H)8I(OC M,j, H з

СаН осц

Степень фенилирования 61 % .

Предмет изобретения

Способ получения поликарбосиланов путем диспропорционирования алкоксипроизводных дисил илзамещенных ароматических или непредельных углеводородов в присутствии щелочных катализаторов п ри температуре 200—

250 С, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных растворимых поликарбосиланов, диспропорционированию подвергают смесь указанных алкоксипроизводных с арил- или алкенилалкоксисиланами,

Способ получения поликарбосиланов Способ получения поликарбосиланов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения SiOH-функциональных дендримерных карбосиланов

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к новым полициклическим поли- и сополиорганоциклокарбосилоксанам с различным размером циклов

Изобретение относится к карбосилановым дендримерам, способу их получения и их применению

Изобретение относится к технологии получения разделительных микропористых мембран, которые могут быть использованы для отделения таких молекул, как водород, азот, аммиак, вода, друг от друга и/или от малых органических молекул, таких как алканы, алканолы, простые эфиры и кетоны

Изобретение относится к полимерам на основе поли(ферроценил)силана, использующимся в фотонных полупроводниковых матрицах
Наверх