Способ получения ( - )-1,8

 

ОП ИСАНИНА

382276

Сове Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К ПАТЕНТ У

Зависимый от патента № —М.Кл. С 07с 13,!20

Заявлено 12.V.1969 (№ 1330843/23-4)

Приоритет 14Х.1968, № цтР 120!132149, ГДР

Опубликовано 22Л .1973. Бюллетень ¹ 22

Комитет по оелам иаооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.596,7(088.8) Дата опубликовашгя описа«ия 4.Х.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Гюнтер Луциус и Эрнст Алдер (Германская Демократическая Республика) Иностранное предприятие

«Феб Хемишес Комбинат Милтитц» (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ П ОЛ У Ч Е Н И Я (— )-1,8(9)-п- Ч Е Н ТАД И Е НА

Предлагаемое изобретение относится к способу получения (+ )-1,8(9)-п-ментадиена.

Этот углеводород образует в неактивной форме в качестве дипентена, однако, прежде всего в (+) форме в качестве лимонена основную составную ча сть м ногих эфирных масел. В з начительных количествах он содержится в.горьком н сладком померанцевом масле, а та кже в лимонном H мандариновом маслах.

Ди пентен или лимонен находит применение для некоторых важных органических синтезов, в частности для получения карвона, для проведения реакции обменного разло кения по

Принсу с участием формальдегида, и, благода ря своему приятному запаху, напоминающего лимонный, и спользуется для изготовления искусственного лимонного масла и для отдуLUHвания мыла.

Известен способ получения (+)-1,8(9)-п-IMeHTBigIHeHB (д и пентена и лимонена) путем превращения а-пинена в присутствии 70%-ной фосфорной кислоты при повышенной температуре. Известно, однако, что в результате изомеризации а-пинена под воздействием кислого катализатора, наряду с л имоненом или же ди пентеном образуются и другие продукты изомеризации (камфен, а- и у-терпинены, терпинеол и др.). Так, при проверочном осуществлении указанного способа получилось всего лишь

45% дипентена совместно с многпмп другими угл еводор ода м и.

Цель изобретения состоит B разработке технически простого способа получения дипентена с высокими выходами, по возмож ностп, каталитическим путем при сравнительно низких температурах.

Эта цель достпгаегся прп применении никелевого или палладпевого катало|затора прп

10 175 — 250= C.

Для достижения оптимаlbHîãî Bûхода, соста в1яющего 80 — 85",а по дипентену, при использовании палладиевого катализатора дооавляют алпфатический а1ьдегид, преимущественно параформальдегид в количествах, обеспечивающих каталпгическое дейсгвие.

Способ отлнчается, наряду с повышенной селективностью, простым в техническом отно2о шении проведением реакции и несложной последующей обработкой продукта реакцоги. Помимо этого, способ может осуществляться непрерывно с помощью известных уже техннческих приемов.

Полученный дппентен уже после однократной рекгификации приобретает свежий, приятный лимонный запах, свойстввнный при|родному лимону. В таком виде дппентен,пригоден для применения в парфюмерных композициях

З0 и для синтезов душистых веществ.

f г

1 ,1

382276

Г1 р и мер 1. 1,660 г а-пинена (n> =- 1,4660; а = — 0,8584; а = +25,5) нагревают с 6 г никелевого катализатора в автакла!ве прн 205 С.

Затем катализатор опделяют и полученный сырой продукт подвергают ректификации. После отхождения головного погона, в размере около

5% от общего количест!ва начинает, выкипать ди пентен п ри 62 С и остаточном да влении

12 торр. Выход 530 г, что составляет 80%. Однород ность продукта подпверждена методом газовой хроматографии. Константы:

n:D = 1,4720; d„4 о — — 0;8412; ад= — 1,0.

Инфракрасный спектр со впадает с таковым у аутентичного образца.

Пример 2. 660 г а.пи непа изомеризуют, как олисано в п|римере 1, в присутспвии 5 г палла диевого катализатора и 5 г парафарм альдевида и подвергают дальнейшей обработке. Выход 540 r, что соответствует 82%.

П р,и м ер 3. 660 г а- пинена,подвергают реакции обмена, как описано в примере 1,;в при4 сувствии 5 г палл адиевого катализатора и 5 г изомасляно го альдегида. Выход 550 г, что соответствует 83 .

П р и м ер 4. 660 г Р-пинена (n = 1,4752; зо ,Г)

d, = 0,8672; аг = — 17,8 ) подвергают реакции обменвого разложения, как указано в лримере 2. Выход 482 г, что соответствует 73 /О.

Hfpедмет изобретен ия

1. Способ получения (+)-1,8(9)-п-ментад|иена путем катали тической ызомеризации а-или Р-пинена при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения ,выхода, в качестве катализатора используют никелевый или паллад иевый катализатор. 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют пр и 175 — 250 С.

3. Способ ло пп. 1, 2, отличающийся тем, что при использовании палладиевого катализатора процесс осуществляют в присутствии альдегида, например, параформальдегида.

Составитель В. Нохрина

Редактор Т. Деиятко Тскред Т. Курилко Корректоры E. Сапунова и О. Тюрина

Заказ 3942 Изд. Же 1502 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д, 4/5

Загорская типография