Способ получения 2,2-диалкил-4-арил- 5,6-бензизоиндолинов
ОПИСА Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
382623
Союз Советскнх
Социалнстмческих
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 26.VI I.1971 (№ 1686892/23-4) с присоединениям заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень № 23
Дата .опубликования, описания 31 V.1974
М. Кл. С 07d 27l48
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.754. 07(088.8) Авторы изобретения
А. Т. Бабаян, Э. О. Чухаджян и Эл. О. Чухаджян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2-ДИАЛКИЛ-4-АРИЛ5,6-БЕН3 ИЗОИ НДОЛ И НОВ
Изобретение относится к области получения производных изоиндолинового ряда, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе физиологи чески активных веществ.
Известен способ получения солей 2,2-диалкил-изоинзоличия и 2,2-диалк ил-5,6-бензизо;индолиния, циклизацией солей диалкилпрол1а.рил- (у-фенилпропа ргил) аммония в присутствии,каталитических количеств основания. Выход 80 — 85%
Также известен способ получения 4-фенил5,6-бензизоиндолина нагреванием д и- (у-фенилпропаргил) -амина в трет-оути.товом- спирте в присутствии трет-бутилата натрия. Выход не указан.
С целью упрощения процесса,и увеличения .выхода целевого продукта, предлагается использовать в качестве исходного соединения соли диалкил-.ди- (у-арилпропаргил) -аммония.
Это позволяет проводить циклизацию типа знутримолекулярного диенового си нтеза без применения щелочных катализаторов.
Дальнейшее щелочное;расщепление ооразовавшейся 2,2-диалкил-4-арил-5,6-бензизоиндо:— линиевой соли, содержащей у азота отщепляе,мую группу, пр иводит к образованию изоиндолинов с выходом 65 — 70% ., Предлагаемый способ получения 2,2-диалкил-4-арил-5,6-бензизоиндолинов заключается в том, что водный раствор соли диалкил-дн(у-арилпропаргнл) -аммония циклизуют нагреванием с последующей обработкой едкой щелочью полученной соли 2,2-диалкил-4-арил-5,65 бензизоиндолиния и выделением целевого продукта известными приемами.
Для ускорения процесса реакцию циклизации можно проводить в присутствии каталитического количества щелочи.
1о П,р и м е р 1. Бромистый 2,2-диэтил-4-фе нил-5,6-бензизоиндолиний (VI I) Раствор 6,5 г бромистого диэтил-ди- (у-фенилпропаргил): а ммония (IП) в дестиллированной воде кипятят с обратным холодильником 6 час (в присутi.5 ствии .каталитических количеств щелочи доста- точно несколько минут). После отгонки воды получают:продукт циклизации с количественным выходом, т. пл. 214 С.
Найдено %: Х 3,71, Br 20,71
С;Hz4NBr.
Выч.ислено, %: i1> 3,66, Вг 20,94.
Прилагается таблица с другими приме-. .рами.
П р и см е р 2. 2-этил-4- фенил - 5,6-бензизояндолин. Водный .раствор 3 г бромистого 2,2диэтил-4- фен ил-5,6-бе из и зоин долин и я (V I I ) и тройного молярного количества едкого кали кипятят на:масляной бане. Продукт расщепления экстрагируют эфиром и после обычной зО обработки получают 1,5 г (70%) 2-этил-4-фео .-.0
:ч
t1,д:, х
0 о о
У о
\С/ о
О0
1 со к
С
С1 с
С3
О о ж к
С ) СЧ
1«
CV со
С сч
Cg! со со сс0
1 о ху
Ш
< о
-х
С1 о
f»
С 3
О1
С0 оъ
С
00 1-О
vJ С"
00—
И х
К
11l
C1I х э
Ч х
Х 0 2
t- 0
11l
>, а.
СС о ж о
1
;О> Ю
И
0 х
&
ы
О
О CI
C 1 з и
С
ttt
<б
Ф х
И г
СС
С5
IIl
С х
С1
Х
z .0 о о
С
0 0
СС й
И о о и
11l и сб
С/ со
СС
X о» с/ о.Я. С
1 Х
С о о
+ сс
С/ х со
1 СО
С4 Со"
СЧ
С) О .Я.
0 С
СС
X х а3 о сч
ill
ttt
t0.
ttt д) о
О 1 ц) 1
> о
l0 е
С/
=С а 0 х х
О, Itt ж с о (Я 0
ы ж
С)
+ !СЦ
С 1 ж
С/
С1
СС
1Н ) ж
С+ Д
С1
Ы
382623
CU м Х
4Р //С
+ ф
С ° х
С4
СС
С С
IIi
С
Е
С Т
+ t-"t
4
С1 ж
5 СС
//
С" х
С С ж ж Р Р б
Х
С 1
:а С /
+
382623
Предмет изобретения
CmH,ь. 7
Составитель И. Бочарова
Техред Е. Борисова
Редактор А. Бер
Корректор О. Тюрина
Заказ 640 Изд. № 600 Тираж 511 Подписное
11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» нил-5,6-бензизоиндолина. Т. кип. 190 — 192 C (1 мм).
Найдено,,о. С 86,98, Н 7,29, N 5,12.
Вычислено, /о .. С 87,91, Н 6,96, N 5 12.
По данным ИК-спектра, имеются м-зам-щенные, о-дизамещенные .и пентазамещенныз бензольные кольца, ароматическая двойная связь и С вЂ (720,,770 †7, 870, 1600, 3020, 3050 см ).
max
1. Способ получения 2-2-диалкил-4-арил5,6-бензизо-i;..::олннов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целезо-о продукта, соль диалкил-дн(у-арилпропа ргпл)-аммония циклизуют нагреванием с последующей обраооткой едкой ще лочью полученной соли 2,2-дналкил-4-арил-5,6бензизоиндолиння и выделением целевого продукта известными приемами.
2. Споссо по п. 1, отличающийся тем, что циклизацпю ведут в присутствии каталитиче ских количеств щелочи,
