Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты

 

Ьсес оюзнаее о и и c ÿ"- и" и " е

И3ОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М вЂ”I

>1. Кл. С07 (1 49 !8 !

Заявлено 04.Х1.1969 (№ 1376449/23-4) с присос.)ипен :ем заявки ¹ 1679922/23-4

П рпоритст—

Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень ¹ 23

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УЛК 547,776.07(088.8) Дата опубликования описания 8. Х. 1974

Авторы изобретения

И С Корсакова Л С Симоненко и С С Новиков

Институт органической химии им. H. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 4-НИ ТРОП ИРАЗОЛ-1-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ

СН.,ОН, 2СН.,О (Нео!1

N02

N— - СН2COOR

Изобретение относится к новому способу получения эфиров 4-нитропиразол-1-уксусной кислоты, которые представляют интерес в качестве исходных соединений для синтеза различных производных 4-нитропиразола, обладающих биологической активностью.

Известен способ получения мстплового эфира 4-нитропиразол-1-уксусной кислоты путем взаимодействия 4-питропиразола с метиловым эфHpoilI монобромуксу спой t<ислоты B 2 стадии;

4-нитроппразол, в свою очередь, получают в две стадии пз эпихлоргидрина. Выход целевого продукта составляет 13%.

С целью упрощения процесса и повышения гыхода целевого продукта описывается одностадийный способ получения эфиров 4-нитропиразол- -уксусной кислоты общей формулы 1. где R — метил или этилрадикал.

Способ заключается в том, что эфир гидразинуксусной кислоты обрабатывают 2, 2-динитропропандиолом-1,3 при нагревании преимущественно при 40 — 60 С в присутствии водного раствора уксуснокислого натрия.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Исходный 2,2-дп нптропропандиол-1,3 может быть получен из тетранптрометана.

Выход целевого продукта, считая на исходный тетранитрометан, составляет 85 — 90%.

Выход целевого продукта зависит от рН среды, в которой проводят реакцию. 1-!аплучшие результаты достигаются при рН 3,8 — 4,4.

Выход продукта в этих условиях достигает

99%, при рН 2,5 реакция практически не идет.

Повышение рН до 7,0 — 7,5 приводит к падению

20 выхода до 7,0 — 10/о. о

Строение синтезированных веществ под-верждепо данными элементарного анализа, мол. весом. ИК=п ПМР-спектрами.

Пример 1. 1 г 2,2-динитропропандиола1,3 и 1,2 г солянокислой соли метилового эфира гидразинуксусной кислоты растворяют в

25 мл воды и добавляют 0,55 г уксуснокислого натрия. Смесь нагревают при перемешива30 ппп в течение 1 час при 55 — 60 С, охлаждают, 382626

1340 сл

; руины.

KapooiJJiльиой группе соответствует частота

1750 сл-, Прс;(ìoт изобретения

1. Cllocoo иОл !ения эфирОВ 4-нит130пиразол-1-уксуспои кислоты общей формулы

- н,(".оса у

I .д е R — мстил или э(ис!ря Illl(ал, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыJIl(IIIIII вы. .ода целевого продукта, эфир гидра:.инуксусной кислоты обрабатывают 2,2-динитропропяндиолом-1,3 ири нагревании с послед;. (((и!им выделением целевого продукта извест1:ыми приемами.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при рН среды 3,8 — 4,4.

3. Способ но п. 1, отличаюш,ийся тем, что ((роцссс ведут при 40 — 60 С. о

Состаи(тель Г Коннова

Техред. Л. Грачева

Редактор Т. Шагова

Корректор Л. Орлова.) i ((J 1 )588 !!а;(. 582

ЦНИ! !ПИ Государственного котиитета по дс,(аа! иаоорстюиии

Москва, Ж-З5, Рати(ская

Богод3 ковская типография

Отс. !ОI! J3ше(".ся масло эi(страгиру!От э(IJ!!jiом, и эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. 11осле удаления эфира оставшееся масло выдерживают иод вакуумом (20 (!л рт. ст.) при 40"C в течение 2 час. При о.:лаждеиии масло закристаллизовывается.

Получаи(т 1,10; (99,4%) метилового эфира

4-иитроииразол-1-уксусной кислоты, т. ил.

101 — 102 С (из смеси бензол: гексан 4:1).

П р i! м (р 2. 1 я 2,2-динитронроияндиоля- !0

1,3 ii 1,2; солянокислой соли этилового эфира гидрязинуксусиой кислоты растворяют в 25 ((л воды ii добавляют 0,55 г уксуснокислого натрия. Смесь нагрева(от ири нсремсшивании в ге геlill(3 час при 40 С, окляждя(от II дялсс об- 15 рябятывяют, кяк H пред! (ду!цса! опыте. Пои!1 liiloI 1,5 г (95,7" о), э1иг(о((ого эфира 4-IIJITpolIIIразол-1-уксусной кислоты, т. ил. 46 — 46,6 С и 3 циклогексаиа) .

11я идеи о, ",в . С 42,64 11 4,59 Х 21,44

42,40 4,72 21,40

В1! и(сг! Iio, (;.. С 42,21 Н 4,52 . 21,11

Мол. вес 183 (криоскопически в бензоле).

Мол. все 199 (теоретический) .

111;-спектр содержит полосы 1550 сii - и

:((111((к еp!! ь!е дл 5! мононитроГир<»к 511 Поап((С!(ос

Говета Мииистров ГГ! Р

l! о(крытий ((aC> (4/5

Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-2,3-диметил-4 йодпиразолона-5 (йодантипирина), обладающего антипиретическим антиневрологическим действием, входящего в состав антиасматических препаратов, таких как Felsol, Vastylu, а также проявившего высокую активность против клещевого энцефалита

Изобретение относится к производным пиразола общей формулы I в которой R1 является фенилом, замещенным цикло(низшим)алкилом, гидрокси(низшим)алкилом, циано, низшим алкилендиокси, карбокси, (низшей алкокси)карбонильной группой, низшим алканоилом, низшим алканоилокси, низшим алкокси, фенокси или карбамоилом, необязательно замещенным низшим алкилом; R2 является галогеном, гало(низшим)алкилом, циано, карбокси, (низший алкокси)карбонильной группой, карбамоилом, необязательно замещенным алкилом; R3 является фенилом, замещенным низшим алкилтио, низшим алкилсульфинилом, или низшим алкилсульфонилом, при условии, что когда R1 - фенил, замещенный низшим алкокси, тогда R2 представляет галоген или гало(низший)алкил, или их фармацевтически приемлемые соли

Изобретение относится к производным простого эфира, их применению и промежуточным соединениям, используемым при их получении

Изобретение относится к новым производным 1-метил-5-хлорпиразола общей формулы, где R представляет CH2Cl, CF3, 4-CLC6H4, 3-NO2C6H4, которые проявляют антибактериальную активность

Изобретение относится к бифениламидам общей формулы I а также их солям, где R1 означает Н или F; R2 означает Н, галоген, С1-С4-алкил; R3 означает СН3; соединения I используют для борьбы с фитопатогенными грибами
Наверх