Способ получения эфиров 4-ни тропиразол-1-уксусной кислоты
Ьсес оюзнаее о и и c ÿ"- и" и " е
И3ОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства М вЂ”I
>1. Кл. С07 (1 49 !8 !
Заявлено 04.Х1.1969 (№ 1376449/23-4) с присос.)ипен :ем заявки ¹ 1679922/23-4
П рпоритст—
Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень ¹ 23
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УЛК 547,776.07(088.8) Дата опубликования описания 8. Х. 1974
Авторы изобретения
И С Корсакова Л С Симоненко и С С Новиков
Институт органической химии им. H. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ 4-НИ ТРОП ИРАЗОЛ-1-УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
СН.,ОН, 2СН.,О (Нео!1
N02
N— - СН2COOR
Изобретение относится к новому способу получения эфиров 4-нитропиразол-1-уксусной кислоты, которые представляют интерес в качестве исходных соединений для синтеза различных производных 4-нитропиразола, обладающих биологической активностью.
Известен способ получения мстплового эфира 4-нитропиразол-1-уксусной кислоты путем взаимодействия 4-питропиразола с метиловым эфHpoilI монобромуксу спой t<ислоты B 2 стадии;
4-нитроппразол, в свою очередь, получают в две стадии пз эпихлоргидрина. Выход целевого продукта составляет 13%.
С целью упрощения процесса и повышения гыхода целевого продукта описывается одностадийный способ получения эфиров 4-нитропиразол- -уксусной кислоты общей формулы 1. где R — метил или этилрадикал.
Способ заключается в том, что эфир гидразинуксусной кислоты обрабатывают 2, 2-динитропропандиолом-1,3 при нагревании преимущественно при 40 — 60 С в присутствии водного раствора уксуснокислого натрия.
Целевой продукт выделяют известными приемами.
Исходный 2,2-дп нптропропандиол-1,3 может быть получен из тетранптрометана.
Выход целевого продукта, считая на исходный тетранитрометан, составляет 85 — 90%.
Выход целевого продукта зависит от рН среды, в которой проводят реакцию. 1-!аплучшие результаты достигаются при рН 3,8 — 4,4.
Выход продукта в этих условиях достигает
99%, при рН 2,5 реакция практически не идет.
Повышение рН до 7,0 — 7,5 приводит к падению
20 выхода до 7,0 — 10/о. о
Строение синтезированных веществ под-верждепо данными элементарного анализа, мол. весом. ИК=п ПМР-спектрами.
Пример 1. 1 г 2,2-динитропропандиола1,3 и 1,2 г солянокислой соли метилового эфира гидразинуксусной кислоты растворяют в
25 мл воды и добавляют 0,55 г уксуснокислого натрия. Смесь нагревают при перемешива30 ппп в течение 1 час при 55 — 60 С, охлаждают, 382626
1340 сл
; руины.
KapooiJJiльиой группе соответствует частота
1750 сл-, Прс;(ìoт изобретения
1. Cllocoo иОл !ения эфирОВ 4-нит130пиразол-1-уксуспои кислоты общей формулы
- н,(".оса у
I .д е R — мстил или э(ис!ря Illl(ал, отличаюи1ийся тем, что, с целью упрощения процесса и повыJIl(IIIIII вы. .ода целевого продукта, эфир гидра:.инуксусной кислоты обрабатывают 2,2-динитропропяндиолом-1,3 ири нагревании с послед;. (((и!им выделением целевого продукта извест1:ыми приемами.
2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при рН среды 3,8 — 4,4.
3. Способ но п. 1, отличаюш,ийся тем, что ((роцссс ведут при 40 — 60 С. о
Состаи(тель Г Коннова
Техред. Л. Грачева
Редактор Т. Шагова
Корректор Л. Орлова.) i ((J 1 )588 !!а;(. 582
ЦНИ! !ПИ Государственного котиитета по дс,(аа! иаоорстюиии
Москва, Ж-З5, Рати(ская
Богод3 ковская типография
Отс. !ОI! J3ше(".ся масло эi(страгиру!От э(IJ!!jiом, и эфирный экстракт сушат над безводным сульфатом натрия. 11осле удаления эфира оставшееся масло выдерживают иод вакуумом (20 (!л рт. ст.) при 40"C в течение 2 час. При о.:лаждеиии масло закристаллизовывается.
Получаи(т 1,10; (99,4%) метилового эфира
4-иитроииразол-1-уксусной кислоты, т. ил.
101 — 102 С (из смеси бензол: гексан 4:1).
П р i! м (р 2. 1 я 2,2-динитронроияндиоля- !0
1,3 ii 1,2; солянокислой соли этилового эфира гидрязинуксусиой кислоты растворяют в 25 ((л воды ii добавляют 0,55 г уксуснокислого натрия. Смесь нагрева(от ири нсремсшивании в ге геlill(3 час при 40 С, окляждя(от II дялсс об- 15 рябятывяют, кяк H пред! (ду!цса! опыте. Пои!1 liiloI 1,5 г (95,7" о), э1иг(о((ого эфира 4-IIJITpolIIIразол-1-уксусной кислоты, т. ил. 46 — 46,6 С и 3 циклогексаиа) .
11я идеи о, ",в . С 42,64 11 4,59 Х 21,44
42,40 4,72 21,40
В1! и(сг! Iio, (;.. С 42,21 Н 4,52 . 21,11
Мол. вес 183 (криоскопически в бензоле).
Мол. все 199 (теоретический) .
111;-спектр содержит полосы 1550 сii - и
:((111((к еp!! ь!е дл 5! мононитроГир<»к 511 Поап((С!(ос
Говета Мииистров ГГ! Р
l! о(крытий ((aC> (4/5