Способ получения арилметилированных ароматических углеводородов
)О И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союо Советскик
Социалистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.11.1970 (№ 1406699/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень № 25
Дата опубликования описания 4.IX.1973
М. Кл. С 07с 15/12
Комитет со девам изобретений и открытий при Совете Министров
УДК 661.715.7 (088.8) сссР
Авторы изобретения
Н. К. Мощинская, А. М. Каратеев, Л. И. Ковалевская, С. К. Елагина и Н. С. Маловичко
Заявитель
Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛМЕТИЛИРОВАННЫХ
АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Йзобретение относится к способу йолучения арилметилированных органических соединений, Известен способ получения арилметилированных ароматических соединений при взаимодействии ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметанами в присутствии катализатора — комплексного соединения хлоридов металлов и солей четырехзамещенного аммония, Однако для получения продуктов по известному способу требуется много времени из-за низкой скорости реакции.
С целью сокращения времени реакции предлагается использовать в качестве катализатора комплексное соединение хлоридов металлов с солями четы рехзамещенного аммония общей формулы МеС1; R< Cl А, где А=,nHC1 при n=0,5 — 2 моль, или МеС1, где MeCI = А1С!а, 1.= еС1а, ХпС4 или SnC14, R4 — тетраалкил, триалкиларил, диалкиларил-Н, арил-ЗН.
Пример 1. Смесь ароматического углеводорода, арилхлорметана и катализатора, взятых в молярных отношениях 10: 1: 0,01;
10: 1: 0,05; 5: 1: 0,05; 2: 1: 0,05, нагревают с обратным холодильником при 100 — 110 С с поглощением выделяющегося хлористого водорода. Бремя реакции зависит от концентрации катализатора.
По окончании выделения хлористого водо. рода катализатор осаждается на дно реактора в виде вязкой жидкости, которую после отделения от реакционной смеси декантацией
5 можно повторно использовать. Реакционную смесь разгоняют, отделяя непрореагировавшпе исходные вещества и продукты реакции.
Выход целевого продукта 75 — 90%.
Процесс можно проводить непрерывно в
10 каскаде аппаратов идеального смешения.
Пример 2. Смесь нафталина, арилхлорметана (n-, о- нли м-ксилилхлориды илн смесь ксплилхлорндов, полученных хлормстнлированнем толуола) и катализатора, взя1ь тых в молярном отношении 5: 1: 0,05;
2: 1: 0,05, нагревают, как в примере 1, при
100 — 120 С. Время реакции 0,5 — 2 час.
Непрореагировавшнй нафталин отгоняют.
Выход технического толилнафтилметана 95—
96%, п о 1,6370 — 1,6430 (в зависимости от исходного ксилилхлорида) .
Технический продукт можно применять в качестве пластификатора без дополнительной
2S очистки или очищать перегонкой в вакууме.
Выход очищенных продуктов до 85% (от технических).
Пример 3. Смесь углеводорода ArH, арилхлорметана АгСН2Сl и катализатора па30 гревают и обрабатывают аналогично приме384807
Ароматический углеводород
Мол ьное соотношениее
Арилхлорметаи или бисхлорметиларен
Получаемый;. углеводород.1
Ф:г о
М
4 во
t4 з!
Катализатор
Хлори стый беизил
О, 05:10:1
Толуол
Фенилтолилметан
То же
То же
180
То же
40
480
20
80 и-Ксилилхлорид о-Ксилилхлорид м-Ксилилхлорид
150
То же
210
35
Хлористый беизил
Нафталин
Фенилнафтилметан
240
То же
То же
То же
30 и-Ксилилендихлорид
Толуол
Диметилдибензилбензолы
76
То же
То же
То же
Хлористый бензил
То же
То же
240 и-Ксилиленди= хлорид
Тетраметилдибензилбензолы
30 — 90 о-Ксилол
О;05:10 1
О,05:10:1
То же
Тол уол
То же
То же
ДиметиЛдибензилбензолы
120
70 о-Ксилол и-Ксилплхлорид
Толилксилилметан
То же о-Ксилилхлорид м-Ксилилхлорид
90 — 120
60 — 90
То жа
78,5
Хлорметил-оксилол
Диксилилметан
Нафталин
Толилнафтилметан
То же
То же
То же
74,2
Бензил и-Ксилилхлорид и-Толилфенилметан
570
56,6
То же
То же м-Ксилилхлорид
240
То же
62,0
300 м-Толилфенилметан
54,0
ZnCI, СсH,CH4 (СгН,),NC(0,5НС(ZnCI4 СсH;NH (СНдгС(О 5НС(SnC14 СсН-СНг (СгН,-)зИС(.2HCI
А(С(в С,Н;СН, (СгНв)зИС(2НС(FeCI, С,Н„:СН, (С Нз),NCI.2НС(T(Cl4 С,H„:CH, (C,H;}3NC(2HC(SnCI4 СсHвСНг (СгН-}3NCI 2НС(БПС(4 ° СвH„CH4 (СгНв)зИС(2НС(SnCI4 СвНзСНг (СгНв)зNCI ° 2HCI
ZnCI4 СвНвСН, (СгH4)„NCI 0,5НС(А(Сlз СсНзСНг (СгНь}зХС(2НС(FeCI4.CâHüCH4 (СгНь}зИС(2НС(ЕпС(г СвН;СНг (СгН,)зNC(.0,5НС(SnCI, С,Н,СН, (СгНь)зХС(2НС(2ZnCI СвН;СНг (С,H,),NCI
2РеС(з 6НгО G4H„:СН,(С,(1,)зNCI
2SnCI4 2НгО С,Н;СНг (СгН;),NCI
2ZnC(4 С,H4CH4 (C4H;)4NC(2ZnCI4 C„H;NH (СНз)гС(22пС(г. СсНвNH (СНз)гС(2ЕпС! СвН„,СНг (C4H,)зМС!
2ZnCI, С,Н„,СН, (СгН,)з(ЧС(2ZnCI4 С,НзСН, (С,Н„.-)зИС(2ZnCI4 С,H„:СН, (СгНв)зNC!
2ZnCI, C4Н;СНг (С,Н )зИС(22пС(г С,Н,СН, (С,Н,-)зNCI
2ZnCI . СвНзИН (CH3) CI
2ZnCI -СвН„СНг (С Нз)ÇNCI
22пСlг C4H;NH (СНз)гCI
2ZnCI4 С,Н-NH (СН,) С(Хлорметилтолуол
0,05:10:1
0,05:10:1
0,05:10:1
0,05:10. 1
0,05:10:1
0,05:10:1
0,05:10:1
0,05:10:1
0,05:5:1
О, 05:5:1
О, 05:5:1
0,05:10;1
0,05:10 .1
О,О5:10:1
0,05:10:1
О, 05:10:1
0,05;10:1
О, 05:10:1
0,05:10:1
О 05:10:1
0,05:10:1
0,02:5:1
0,02:2:1
0,02:5:1
0,05:10:1
0,05:10:1
0,05:10:1
60 Дитолилметан
120 — 180 Фенилтолилметан
384807
Предмет из о б р е те н и я
Составитель Т. Долгина
Редактор Т. Шарганова Текред Е. Борисова Корректор Н. Прокуратова
Заказ 2390/!4 Изд. № 682 Тирагк 523 Подписное
LIHHHHH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4i5
Типография, пр. Сапунова, 2 рам 1 и 2, получая углеводороды общей формулы ArCH Ar, где Ar и Ar — арил, строение которых зависит от строения исходного ароматического углеводорода и арилхлорметана. Способ может быть применен для получения более сложных углеводородов, исходя из бисхлорметиларенов
С1НаСАгСН,C1.
Углеводороды получают в виде смеси изомеров, которые можно разделить обычными способами, Полученные в примерах продукты и условия реакции приведены в таблице.
Способ получения ар илметилированных ароматических углеводородов путем взаимо5 действия ароматических углеводородов с арилхлорметанами или бисхлорметанами в присутствии катализатора на основе комплексного соединения хлоридов металлов, и солей четырехзамещенного аммония, отли10 чатощийся тем, что, с целью сокращения времени реакции, используют комплексный катализатор общей формулы МеС1„R4. NC1 А, где А=п НС1 при n=0,5 — 2,0 моль или
МеС1.„, где МеС1.,=А1С!з, FeC13, ZnC12 или
15 SnC14, R4 — тетраалкил, триалкиларил, ди алкиларил-Н, арил-3Н.
