Способ получения этиленовых а-кетоспиртов

Авторы патента:


 

О П И С А Н И 385954

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Респу0лик

Зависимое от авт; свидетельства №

М. Кл. С 07с 49!24

Заявлено 28,II.1968 (№ 1221719/23-4) с присоединением заявки ¹ 1493695/23-4

Приоритет

Опубликовано 14.VI.197i3. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 21 VIII.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1инистров

СССР

УДК 547,36.07(088.8) Авторы изобретения

А. Д. Николаева, Г. Х. Камай, Р. Г. Кадырова и В. С. Николаев

Казанский химико-технологический институт имени С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛЕНОВЫХ сг-КЕТОСПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения этиленовых а-кетоспиртов, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения этиленового а-кетоспирта-3-бутен-н-2-ола-1 путем изомеризации соответствующего двухатомного ацетиленового спирта в водно-метанольном растворе в присутствии соли ртути в качестве катализатора.

Целевой продукт выделяют известными приемами.

Недостатком известного способа является наличие побочных продуктов, которые уменьшают качество. Выход целевого продукта до 4%.

С целью увеличения выхода и расширения ассортимента конечного продукта предложен способ получения этиленовых а-кетоспиртов, заключающийся в том, что соответствующий двухатомный ацетиленовый спирт подвергают изомеризации в абсолютном этаноле или ацетонитриле в присутствии соли ртути в качестве катализатора при нагревании не выше

30 С.

Целевой продукт выделяют известными приемами. Наряду с известным спиртом получены неописанные в литературе.

Выход целевого продукта 85 — 90% .

Пример 1, Получение про>генилоксиэтилкетпна (4-гексен-он-3-ола-2).

К раствору 10 г диметилбутиндиола в 50 лг г абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 м.г абс. этилового спирта при температуре 20 — 25 С.

5 Реакционную смесь перемешивают 2 час при

25 С, фильтруют и растворитель испаряют.

Остаток перегоняют с водяным паром, экстрагируют эфиром и сушат сульфатом магния.

После испарения эфира получают подвижную

10 жидкость, т. кип. 43,5 С/8 мм рт. ст., с1 о —

0,9907, п ро 1,4484.

Найдено, мол. вес: 110; 108

Вычислено СоНгоО 114;

Найдено, MR: 30,20

Вычислено

СНлСН=СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СНв 30,80

iI

О ОН

20 Выход 9 г (90%). Семикарбазон, т. пл.

196 — 198 С 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл.

213 †2 C.

Пример 2. Получение бутенилоксипропи гкетона (5-октен-он-4-ола-З).

25 К раствору 10 г диэтилбутиндиола в 50 лгл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 лгл абс. этилового спирта при температуре 20 — 25 С.

Реакционную смесь перемешивают 2 час при

30 25 С, фильтруют и растворитель испаряют.

Остаток перегоняют с водяным паром, экстра385954

СН, l

СНз=С=СН вЂ” С вЂ” С вЂ” СНз 40 114

1 11 I

СН, 0 ОН

Предмет изобретения

Составитель й1. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректор Г. Запорожец

Редактор Э. Шибаева

Заказ 2294/11 Изд. М 1596 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 гируют эфиром и сушат сульфатом магния, После испарения эфира получают- масло d „

0,9023; прт 1,4220;

Найдено, мол. вес: 137; 136

Вычислено СзН 40з 142

Найдено, MR: 40; 230

Вычислено

СНзСНзСН=СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СНз — СНз 40,114

11

0 OH

Выход 8 г (80%) 2,4-динитрофенилгидразона, т. пл. 118 — 120 С.

Пример 3. Получение стирилоксибензилкетона (1,4-дифенил-4-бутен-он-2-ола-1).

К суспензии 10 г дифенилбутиндиотона в

50 мл абсолютного этилового спирта добавляют раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового спирта при температуре 20 —.

25 С.

Реакционную смесь перемешивают 2 час при

25 С, фильтруют и растворитель испаряют. К остатку приливают 30 мл абс. эфира и оставляют в течение одного часа при +18 С, отфильтровывают от ртутных соединений и растворитель испаряют. Получают масло, d, 1,1403, прБ 1,5710.

Найдено, MR: 71,5

Вычислено

СзНзСН=СН вЂ” С вЂ” СН вЂ” СзНз 70,2, II 1

0 ОН

Выход 7,5 г (75%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 221 — 222 С.

Пример 4. Получение изобутенилоксиизопропилкетона (2,5-диметал-4-гексен-.он-3-o g2).

К ра "f80p) 10 г тетраметилбутииндола в

50 мл абс. этилового спирта прибавили раствор 2 г азотнокислой ртути в 12 мл абс. этилового спирта при температуре 20 — 25 С. Ре5 акционную смесь перемешивают 2 час при

25 С, фильтруют и растворитель испаряю г.

Остаток перегоняют с водяным паром, дистиллат экстрагируют эфиром и экстракт сушат сульфатом магния, После испарения эфира

10 получают масло, с1 о 0.9724, и 1,4355.

Найдено, мол. вес; 137, 139, Вычислено СзН140з 142.

Найдено, MR: 39,20, Вычислено

Выход 9 г (90%) 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 186 — 188 С.

Способ получения этиленовых а-кетоспиртов изомеризацией двухатомного ацетиленово30 го спирта в растворителе, в присутствии соли ртути,в качестве, катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и расширения ассор35 тимента конечного продукта, в качестве растворителя берут абсолютный этанол или ацетонитрил.

Способ получения этиленовых а-кетоспиртов Способ получения этиленовых а-кетоспиртов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения дихлор- или дибромпинаколина, которые являются промежуточными продуктами для синтеза биологически активных веществ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловой кислоты из пропилена, включающий первую стадию окисления пропилена до акролеина и вторую стадию окисления акролеина до акриловой кислоты, где он включает стадию дегидратации глицерина до акролеина, осуществляемую в присутствии газа, содержащего пропилен, при этом указанную стадию дегидратации глицерина осуществляют перед реакцией каталитического окисления пропилена до акролеина в присутствии подаваемого газа, содержащего пропилен, или же после реакции каталитического окисления пропилена до акролеина в присутствии газовой смеси, выходящей после реакции окисления пропилена до акролеина

Изобретение относится к способу получения акролеина путем окисления пропилена, включающему стадию дегидратации глицерина до акролеина в присутствии газа, содержащего пропилен

Изобретение относится к способу получения сложного эфира акриловой кислоты формулы CH2=CH-COO-R, в которой R обозначает алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий от 1 до 18 атомов углерода и содержащий, возможно, гетероатом азот, причем на первой стадии подвергают глицерин CH2OH-СНОН-CH2OH реакции дегидратации в присутствии кислотного катализатора с получением акролеина формулы CH2=СН-СНО, затем, на второй стадии, каталитическим окислением превращают полученный таким образом акролеин в акриловую кислоту CH2=СН-СООН, затем, на третьей стадии, подвергают кислоту, полученную на второй стадии, либо реакции этерификации спиртом R0OH, в котором R0 представляет собой СН3, С2Н5, С3Н7 или С4Н9, с последующей реакцией переэтерификации полученного сложного эфира спиртом ROH, в котором R имеет значение, данное выше, либо реакции этерификации спиртом ROH, в котором R имеет значение, данное выше, где содержание фурфураля в сложном эфире акриловой кислоты составляет менее 3 ч/млн. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 пр.

Изобретение относится к улучшенному способу получения акролеина из глицерола. При этом дегидратацию глицерола осуществляют в присутствии катализатора на основе оксида циркония, состоящего по меньшей мере из: а) смешанного оксида циркония и по меньшей мере одного металла M, где указанный металл выбирают из ниобия, тантала и ванадия, б) оксида циркония и по меньшей мере одного оксида металла M, где указанный металл выбирают из ниобия, тантала и ванадия, в) оксида кремния и смешанного оксида циркония и по меньшей мере одного металла M, где указанный металл выбирают из вольфрама, церия, марганца, ниобия, тантала, титана, ванадия и кремния, г) оксида титана, смешанного оксида циркония и по меньшей мере одного металла M, где указанный металл выбирают из вольфрама, церия, марганца, ниобия, тантала, титана, ванадия и кремния. Способ позволяет получать акролеин путем каталитической дегидратации глицерола в присутствии катализатора, который обеспечивает превращение всего исходного глицерина и в то же время может быть легко регенерирован за короткое время без потери активности и селективности и обладает долгим сроком службы. Изобретение также относится к способу получения 3-(метилтио)пропионового альдегида из акролеина и к применению катализатора, выбранного из катализаторов а), б), в) или г) для превращения глицерола в акролеин. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл., 18 пр.

Изобретение относится к синтезу метилэтилкетона и бутадиена-1,3 в одном процессе. Метилэтилкетон используется в качестве растворителя различных лакокрасочных материалов, клеев, а также для депарафинизации смазочных масел и обезмасливания парафинов. Бутадиен-1,3 является одним из основных мономеров, используемых для производства синтетических каучуков. Способ включает каталитическую дегидратацию оксопроизводных бутана, выбранных из бутандиола-1,2, бутандиола-2,3, бутандиола-1,3, бутандиола-1,4 эпоксибутана-2,3, эпоксибутана-1,2 или смесей упомянутых соединений. При этом в качестве катализатора используют твердофазные катализаторы из ряда: алюмосиликаты со структурой цеолитов, мезопористые или микромезопористые алюмосиликаты, кристаллические металлоалюмофосфатные молекулярные сита, кристаллические металлосиликаты с цеолитной структурой состава T2O3*(10-1000)SiO2, где Т-элементы выбраны из группы р-элементов III группы или d-элементов IV-VIII групп, фосфаты р-элементов III группы или d-элементов TV-V групп, дегидратацию осуществляют при 130-400°С и атмосферном давлении, а после дегидратации производят разделение полученных продуктов. Предлагаемый способ обеспечивает высокую селективность по одному из целевых продуктов при повышенной суммарной селективности по целевым продуктам, высокую степень конверсии сырья при высокой стабильности работы катализатора во времени. 7 з.п. ф-лы, 1 табл., 46 пр.

Изобретение относится к применению сложных эфиров хальконов с прямыми или разветвленными алифатическими кислотами, насыщенными и ненасыщенными, содержащими до 22 атомов углерода, в терапии и профилактике опухолей матки, яичника и молочной железы, а также рецептурам, содержащим их

Изобретение относится к способу получения соединения формулы (I), включающему взаимодействие соединения формулы (II) с соединением формулы (III) в присутствии катализатора, выбранного из катионных комплексов двухвалентного рутения, и полярного органического растворителя

© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-27T05:43:29
Наверх