Всесоюзная

 

385963

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ЗО.Х11.1970 (№ 1605280/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 14.V1.1973. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 5.1.1974

М. Кл. С 07 5.i16

С 07d 15/04

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

УДК 547.722.2 (088.8)

547.841 (088.8) Авторы изобретения

В. Г. Кульневич, 3, И. Зеликман и А. И. Шкребец

Краснодарский политехнический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНОВЫХ 5-АЛКИЛ-5-НИТР0-1,3ДИОКСАНОВ

0 н

Х 0

Изобретение относится к способу получения новых соединений — фурановых 5-алкил-5-нитро-1,3-диоксанов формулы где Х вЂ” атом водорода или галогена, алкил или нитрогруппа и R — алкил, обладающих ценными фармакологическими свойствами.

Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения фурановых

5-дизамещенных 1,3-диоксанов взаимодействием 2-дизамещенного пропандиола-1,3 с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом в присутствии кислого катализатора, например ионнообменной смолы, в среде органического растворителя.

Предлагаемый способ заключается в том, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.

Процесс согласно предлагаемому способу осуществляют следующим образом.

В круглодонную колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, Помещают многоатомный спирт и альдегид (в эквимолекулярных соотношениях), катализатор — катионит КУ-2 (в Н-форме) и растворитель. Смесь кипятят в течение 1,5 — 2 ча (проба на полноту реакции по спектрофотометру). Затем горячую смесь отделяют от катализатора декантацией, отгоняют растворитель и выделяют продукт.

Перекристаллизацию ведут из бензола с гептаном (1: 3) .

10 Синтезированные продукты идентифицируют по молекулярному весу, элементарному составу, температуре плавления, УФ и ИКспектрам. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для диоксанового

lь кольца (1180, 1140, 1100, 1056, 1038), фуранового цикла (3110, 1600, 1512, 1470, 1006), нитрогруппы (1560 и 1345 см — ) .

Отсутствие полос ОН-группы в области

3300 — 3700 см —, интенсивной полосы С=О

20 альдегида 1660 — 1700 — см указываст на строение синтезированных соединений.

Пример 1. Синтез 2-фурил-5-этил-5-нптро-1,3-диоксана.

При энергичном перемсшивании растворя25 ют 7,45 г (0,05 моль) 2-этил-2-нитропропандиола-1,3 в 100 мл абсолютного бензола, на водяной бане доводят до кипения, добавляют

4,8 г (0,05 моль) свежеперегнанного фурфурола и катализатор КУ-2 0,96 г (20% от веса

30 альдегида). Смесь кипятят на водяной бане, 385963

С 211, 0 NO2

Найдено, %

Вычислено, %

Мол. вес

;Выход, %

Т. пл., С вычислено, %

Формула найдено, %

11 На1

HaI

С Н

Н N

71

82

79

5,92

6,35

4,02

3,52

4,53

52,86

54,75

39,21

34,00

44,10

5,72

6,22

3,92

3,40

4,41

6,17

5,81

4,57

3,97

10,29

С,>Н зо,1 1

С„Н,„,O,N

CioHuOeNBr

С,oHiaOeNJ

Cto11iaO 1 1, 52,66

54,46

39,09

33,86

44,00

6,29

5,97

4,68

4,00

10,32

Н сн, Вг

NOa

227

241

306

353

272

55 — 57

60 — 61

114 — 116

121 — 123

107 †1

226

242

308

270

25,98

35,87

26,14

36,01

Предмет изобретения,¹<

Составитель 3. Латыпова

Техред T. Курилко

Редактор E. Хорина

Корректор Е. Михеева

Заказ 3463/5 Изд. № 1854 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 воду отводят в ловушку Дина-Старка. 3а течением реакции следят по расходу альдегида спектрофотометрически.

Через 2 час после окончания реакции раствор отделяют от катализатора, бензол отгоняют до 70% от общего объема и выделяют кристаллы, которые перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1: 3) . Выход

78%, т. пл. 55 — 57 С.

Найдено, %: С 52,66; Н 6,02; N 6,49.

С иН i sOsN.

Вычислено, %: С 52,86; Н 5,72; N 6,17.

П р и мер 2. Синтез-2(n-бромфурил)-5этил-5-нитро-1,3-диоксана.

В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой

Дина-Старка и капельной воронкой, помещают 45 г (0,05,ноль) 2-этил-2-нитро-пропанСпособ получения фурановых 5-алкил-5-нитро-1,3-диоксанов формулы диола-1,3 и 50 мл абсолютного бензола, смесь нагревают на водяной бане при энергичном перемешивании, доводят до кипения, добавляют 1,75 г КУ-2 и постепенно прикапывают

5 8,75 г (0,05 моль) бромфурфурола в 50 мл абсолютного бензола. За расходом бромфурфурола следят спектрофотометрически. После окончания реакции раствор декантируют, бензол отгоняют, а продукт перекристаллизовы10 вают из смеси бензола с гептаном (1: 3). Выход 80%, т. пл. 114 — 116 С.

Найдено, %: С 39,09; Н 4,02; N 4,38; Вг 25,98.

C„H „OeN Br.

Вычислено, %: С 39,21; Н 3,92; N 4,57;

15 Br 26,14.

В таблице приведены некоторые фурановые

5-алкил-5-нитро-1,3-диоксаны. где Х вЂ” атом водорода или галогена, алкил или нитрогруппа;

R — алкил, отличающийся тем, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.

Всесоюзная Всесоюзная 

 

Похожие патенты:

Ан сссрi // 382620
Наверх