Есесоюзндя штш-'ктп ^:
3869!4
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.1.1971 (№ 1609049/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21.VI.1973. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания З.Х.1973
M. Кл. С 07с 67/00
С 07с 69/62
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.39.5 26.07 (088.8) Авторы изобретения
Ш. О. Баданян и А. Н. Степанян
Институт органической химии АН Армянской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ (ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ) ЭФИРОВ сн,- cH=c- сн,ил,— ооВ
OR" R
Изобретение относится к области получения смешанных (галогенсодеряащих) эфиров, которые могут найти применение в синтезе лекарственных препаратов, аминокислот, мономеров для полимеризации и поликонденсации, Предложенный способ позволяет получать соединения общей формулы где R — метил, этил;
R — водород, метил, хлор;
К" — метил, этил.
Способ осуществляется в одну стадию из доступного химического сырья. Полученные соединения благодаря наличию эфирной группы и хлора обладают ценными свойствами для получения полимерных материалов.
Способ состоит в том, что диеновый углеводород подвергают взаимодействию с эфиром трихлоруксусной кислоты и алифатическим спиртом в присутствии катализатора Cu+ !Cu+ при 10 — 100 С (предпочтительно 50 — 70 C) с последующим выделением целевого продукта известными технологическими приемами. Выход продукта 65 — 75%.
Пример 1. Метиловый эфир 2,2-дихлор-4л етил-б-метокси-4-гексеновой кислоты.
Смесь 53 г (0,3 моль) метилового эфира трихлоруксусной кислоты, 27 г (0,4 моль) изопрена и 150 мл абсолютного метилового спирта в присутствии 2,5 г закиси меди в течение
5 22 час нагревают при 60 С. После отгонки спирта к реакционной смеси прибавляют
30 мл воды, экстрагируют эфиром, эфирный экстракт промывают 10%-ным раствором поташа, высушивают сульфатом магния и раз10 гоняют в вакууме. Получают 55 г (77% от теоретического) метилового эфира 2,2-дихлор-4метил-6-метокси-4-гексеновой кислоты ст. кип.
99 С/2 мм рт. ст.; d44ео 1,2164; пД 1,48; MRD . найдено 56,27; вычислено 56,31.
Найдено, %: С 44,86; Н 5,58; Cl 29,38.
СеН 40зС1е
Вычислено, %: С 44,81; Н 5,80; Сl 29,46.
ИК-спектр: vco = 1724 — 1725 см-, vco=
=1654 см- .
Пр и м ер 2. Метиловый эфир 2,2,4-трихларб-метокси-4-гексеновой кислоты.
Аналогичным образом из 0,3 моль метилового эфира трихлоруксусной кислоты и
0,5 моль хлоропрена получают 50 г (63,7% от теоретического) метилового эфира 2,2,4трихлор -6- метокси -4- гексеновой кислоты с т. кип. 108 — 110 С/3 мм рт. ст.; nDo 15015
d 4ео 1,3795.
30 .Найдено, %: С 36,01; Н 4,18; Cl 40.75
Св Н i10еС1з
386914
СН вЂ” СН=С- (.Н СС1 — СООК
I I
0R" R где R — метил, этил;
Составитель Е. Дембовская
Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Богданова
Корректоры: Е. Давыдкина и В. Петрова
Заказ 2575/9 Изд. № 702 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, jK-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, %. С 36,01; Н 4,2; С1 40,78.
ИК,-спектр: чсо = 1730 — 1738 см — .
Предмет изобретения
1. Способ получения смешанных (галогенсодержащих) эфиров общей формулы
R — водород, метил, хлор;
К" — метил, этил, отличающийся тем, что диеновый углеводород подвергают взаимодействию с алифатическим
5 спиртом и эфиром трихлоруксусной кислоты в присутствии катализатора Cu+ /Cu+ при
10 — 100 С с последующим выделением целевого продукта известными способами.
10 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 70 С.
