Способ получения металлкремнийорганических
"о4 :rj;i.
Г
И1АНИО П
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социал ис1 ячэских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12.Ч.1971 (№ 1656623/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.VII.1973. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 27.Х.1973
М. Кл. С 08g 31/32
Государственный комитет
Совета Министрза СССР по делам изобретений и открытий
УДК 678.84 (088.8) Авторы изобретения Н. С. Наметкин, В. М. Вдовин, H. Н. Алехин и В. А. Полетаев
Заявитель
Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛКРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ
СОЕДИ Н ЕНИЙ R Р
NO- -S1-О-Si-О ri
R R
K0QSi (CH )<09i (СН-о)20) 1
2р
Известен способ получения металлкремнийорганических соединений путем взаимодействия силикациклобутанов с органическими соединениями щелочных металлов. При этом получают монометаллкремнийорганические соединения. С целью получения а,со-диметаллкремнийорганических олпгомерных и полимерных соединений,ino предлагаемому способу в качестве органических соединений металлов используют дисиланолят щелочных металлов общей формулы: где M — щелочной металл, R — алкил, арил, n=0,5 — 30 и исходные соединения берут в соотношении от 1: 1 до 1: 104 соответственно. Реакцию проводят при температуре (— 50 ) — (+150 ) С п редпочтительно (— 20 ) — (+100) С.
Процесс можно проводить в массе реагентов или в среде органических растворителей, таких как алифатические, ароматические и циклоалифатические углеводороды, эфиры и другие,,в и нертной атмосфере (аргон, азот и т. д.) или в вакууме.
Тип концевых групп и распределение силоксановых групп по цепи в полученных соединениях зависит от n,â дисиланоляте, соотношения реагентов и условий реакции.
Получаемые этим способом диметаллкремнийорганические соединения могут быть использованы при получении блок-сополимеров в конде нсационных и полимеризационных,процессах для получения разнообразных
1р а,со-дифункциональных олигомеров и полимеров, а также в качестве гомогенных катализаторов полимеризации непредельных соединений.
Пример I. В прогретую и отвакуумиро,ванную (при 10 — — 10 — л л рт. ст.) ампулу, в токе сухого аргона, загружают 2,95 вес. ч. дистиланолята в виде 40%-,ного раствора в толуоле. Толуол удаляют в вакууме 10 — л л рт. ст„а затем с поверхности активного осушителя (CaH2)
25 в ампулу переконденсируют 100 вес. ч. силациклобутана (1,1-диметил-I-силациклобутап), ампулу отпаивают и термостатируют .при
IO0 Ñ в течение 40 час.
В результате получен олпгомер а,ю-дикаЗр лийполиди метилсплтриметилен, состоящий из
389117
CSOЕЬ (СНЬ),OSi(r,H,)204 с«.
Составитсль В. Комарова
Тсхрсд Т. Миронова
Корректоры; А. Дзесова и М. Лейзерман
Редактор Е. Л еви на
Заказ 2841/4 Изд. № 772 Тираж 851 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4)5
Типография, пр. Сапунова, 2 диметилсилтриметиленовых и небольшого количества диметилсилоксановых з веньев в цепи, Полученный олигомер содержит концевые углерод-калий группы, что устанавливают следующи м образом. Реакционную массу р астворяют в 2000 вес. ч. абсолютного толуола и раствор выливают,на твердую углекислоту (100000 вес. ч.). Затем обрабатывают 10 /о-ной соляной кислотой (1000 вес. ч.) и органический слой промывают водой до нейтральной реакции водной вытяжки. Раствор,олигомера сушат хлористым кальцием, отфильтровывают и в вакууме 10 — им рт. ст. удаляют толуол. В результате получают полидиметилсилтриметилен а,к-дикарбоновую кислоту (90 ветс. ч.) с мол. весом 1780 (криоскопически в бензоле).
ИК-спектры олигомеров содержат полосы, характерные для карбоксильных групп в области 1715 см — .
Методом прямого титрования раствора олигомера в смеси толуола с метилэтилкетоном (-5: 1)0,1 и спиртовым раствором щелочи найдено СООН 5,30 /о, Вычислено COOH 5,05% в расчете на две концевые группы.
Пример 2. В ампулу в условиях примера 1 загружают дисиланолят калия (2,95 вес. ч.) и 1,1-дифенил-1-силациклобутан (100 вес, ч.). Реа кцион ную смесь термостатируют при 100 С в течение 20 час. Получен а,o) - дикалийполидифенилсилтриметилен (40 вес. ч.), содержащий концевые углеродкалий группы, что устанавливают наличием каталитической активности олигомера в реакции полимеризации стирола.
Пример 3. Аналогично примеру 1 загружают,дисиланолят (1,41 вес. ч.) в виде 1 -ного раствора в толуоле и 1,1 - диметил — 1- силациклобутан (100 вес. ч.). Реакционную смесь выдержи10 вают при 25 С в течение 50 час. Получают а, о - дицезш,пслидкмстилсилтриметилен (80 вес. ч ), с мол. вес. 1000, содержащий концевые SiOCs и С=CS-группы.
Предмет изобретения
1. Способ получения металлкремпийорганических соединений путем, взаимодействия силикациклобутанов с органичеокими соединениями щелочных металлов, отличающийся
20 тем, что, с целью получения к,оз-диметанллкремнийорганических олигомерных и полимерных соединений, в качестве органических соединений металлов используют диснланолят щелочных металлов общей формулы;
25 2. R
N0- - &» — 0- Б - О Я
l R л
30 где М вЂ” щелочной металл, R — алкил, арил, n=0,5 — 30, и исходные компоненты берут в соотношении от 1: 1 до 104: 1 соответственно.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
35 процесс проводят при температуре от (— 50) до (+150 С).
