Способ получения ацетилуреидометильных производных карбонильных соединений

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Лависимое от авт. свидетельства №

as,s:,.ñ,î 12.V11il.!970 (¹ 1466658, 23-4) Я,1 л С 0ic 127 22 с и!эисоеди пением заявки №

Гасударственимй комитет

Совета Министров СССР па делан изабретеиий и еткрытий

1!.з го 3:.тст-—

OII бллковапо I. H.1973. hf01лсгснь ¹ 30

УДК 546А95.2 (088.8) Дата опубликования описания 3!. .!973

Авторы изобретения

В. П. Мамаев и О. Е. Пылаева

3:-;явлтсл.. Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

АН СССР и Новосибирский государственный университет

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛУРЕИДОМЕТИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ

11зобретспис относится к способу получения новых ацетилуреидометильных производных карбонильных соединений общей формулы

R i — -С вЂ” С--С 1 N H — СΠ— N HCOCH3

ОR R-, где Ri — ОС2Не, СзНз;

Кз — водород, С0ОС.2Н„.-;

Йз — !Ч НСОСН,, СзН:, водород, СНзЫНСОМНСОСНз, CN, СОС„Н,-, СОСН,, которые могут найти применение в синтезе пиримидиновых производных.

Известен способ получения уреидокарбонильных соединений путем взаимодействия карбонильпых соединений с производными мочевины в присутствии кислотных катализаторов.

В предлагаемом способе новые р-уреидокарбонильные соединения получают путем взаимодействия N ацетил-У-диэтиламинометилмочевнны с карбонильными соединениями в присутствии сухой сильной щелочи, например едкого патра, v> токе инертного газа, например, азота.

Пример 1. 2,17 г ацетамидомалонового эфира, 1,87 г N -ацетил-N3-äèýãèëàìèíîìåтилмочевины растворяют в 70 мл абсолютногв хсилола. добавляют 0,4 г порошкообразного едкого патра н кипятят в токе азота 4 час.

Выпавший по охлаждении осадок отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 1,4 г 1,1-дикарбоэтоксп-1-ацетилампно5 -2- (а-ацетилуреидо) -этана, т. пл. 163 — 164 С (из этанола). Ксилольный раствор упаривают, сухой остаток промывают серным эфиром и получают дополнительно 0,96 г. Общий выход 2,36 г (71,5% ) .

<о Найдено, %: С 47,3, 47,6; H 6,43, 6,18;

N 12,6, 12,7.

С)зНз1ХзО-,.

Вычислено, %: С 47,1; Н 6,39; N 12,7.

П р и и е р 2. 2,85 г фенилмалонового эфиl5 ра, 2,24 г N àöåòèë-Р-диэтиламинометилмочевины растворяют в 50 зил абсолютного бензола, добавляют 0,1 г порошкообразного едкого натра, кипятят 6 час в токе азота, беизол упаривают, сухой остаток промывают пет20 ролсйным эфиром и получают 2,33 г (55,5% )

1,1-дикарбэтокси-1-фенил-2- (о-ацетилуреидо)этана с т. пл. 140 — 142 С (из СС14).

Найдено, %: С 57,9, 57,6; Н 6,18, 6,36; N 8,02, 8,23.

25 С,т-Н„И,О,.

Вычислено, %: С 58,3; Н 6,33; N 8,00.

Пример 3. 6,40 г малонового эфира, 1,87 г N -ацетил-1 !з-диэтиламинометилмочевины растворяют в 50 ил абсолютного бензола, 30 добавляют О,! г поронткообразного едкого нат390082.> о

Пре>дмет изобретения

Составитель М, Кабанова

Текред Л. Богданова Корректор С. Сатагулова

Редактор Л. Новожилова

Заказ 5008 Изд. № 1705 Тираж 523 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета >Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл, тип, Костромского управления издательств, полигра<1!ии и книжной торговли ра, кипятят 6 час в токе 1!Зотс! > ПО Охлз>ькдеп1и бензольный раствор промывают 5 и. раствором солянои кислОты> сушат хлористым ка.1ьцием, растворитель отгоняют в ва кутмс и оставшееся масло обрабатывают 100 лл петролейного эфира. Образующуюся кристаллическую массу отфильтровывают и получают

0,61 г 1,1-дикарбэтокси-2- (co-ацетилуреидо)-этана с т. пл. 83 — 85 С (из серного эфира).

Из раствора петролейного эфира, которым промывалось масло, выпадает еще 0,36 г. Общий выход 0,97 г (32% ) .

Найдено, %: С 48 1, 48,1; Н 6,54, Г,?9;

N 10,1, 10,1.

C»H„N2О,.

Вычислено,, р . С 48,2; Н 6,62; Х 10,2.

Пример 4. 4,20 г малонового эфира и

3,84 г N -ацетил-N2-диэтиламинометилмочевины растворяют в 100 мл абсолютного толуола, добавляют 0,2 г .порошкообразного едкого натра и кипятят в токе азота 4 час. Толуол отгоняют, остаток обрабаты!вают 50 — 100 мл петролейного эфира, выпавшую кристаллическую массу отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 2,43 г (61%) 2,2дикароэтокси-1,3-ди- (оз-ацетилуреидо) - пропана. Т. пл. 198 — 199 С (из этилацетата).

Найдено, %: С 46,1, 46,1; Н 6,22, 6,25; N 14,4, 14,4.

С15Н2Л40з.

Вычислено, %: С 46,4; Н 6,23; N 14,4.

Пример 5. 1,20 г циануксусного эфира и

1,87 г N -ацетил-N5-диэтиламинометилмочевпны растворяют в 70 мл абсолютного толуола, добавляют 0,2 г порошкообразного едкого иатра и кипятят в токе азота 10 час. Раствор отфильтровывают от ацетилмочевины, растворитель отгоняют, остаток растирают с серным эфиром, отфильтровывают и получают 0,36 г (16%) 1-циан-1-карбэтокси-2- (со-ацетилуреп-! о)-этапа с т. пл. 171 — 173 С (из этанола).

Найдено, %: С 47,8, 47,9; Н 5,62, 5,79;

Х 1 8,3> 1 8,4.

СрН1з! !з04.

Вычислено, %: С 47,6; Н 5,77; N 18,5.

Аналогичным образом из бензоилуксусного эфира и N -ацетил-ЬР-диэти>ла>мино!метилмочевины получают 1-бензоил-1-карбэтокси-2- (соацетилуреидо) -этапа с выходом 8%. Т. пл.

124 — 126 С (из этапола) .

Найдено, %: С 58,9, 59,2; H 5,72, 5,72;

N 9,12, 8,08.

С!514151 1205.

Вычислено, %: С 58,8; Н 5,92; N 9,15.

5 Пример 6. 1,64 г бензоилацетона и 1,8? г

N -ацетил-Хз-диэтиламинометилмочевины растворяют в 60 мл абсолютного бензола, добавляют 0,1 г порошкообразного едкого натра и кипятят 5 час в токе азота. Выпавший осадок

1О отфильтровывают, промывают сначала петролейным эфиром, затем небольшим количеством воды и получают 0,8 г (29%) 1-ацетил-1бепзопл-2- (оз-ацетилуреидо) -этана с т. пл. 160—

IGI,5 C (из смеси спирт — вода 1:3).

13 Наи.1ено, %: N 10,4; 10,1.

С!4Н15Х204.

Вычислено, %: N 10,2.

Пример 7. 2,24 г дибензоилметана и

1,87 г N -ацетил-N -диэтилагминометилмочевп20 щ.! растворяют в 70 мл абсолютного толуола и далее в условиях примера 6 получают 0,95 г (29% ) 1,1-дибензоил-2- (со-ацетилуреидо) -этапа с т. пл. 210 — 211,5 С (из этилцеллозольва).

Найдено, %: С 67,6, 67,5; Н 5,39, 5,60;

К 8,50, 8,65.

С1рН15Х204.

Вычислено, %: С 67,5; Н 5,32; N 8,30.

Способ получения ацетилуреи>дометильных производных карбонильных соединений общей

35 формулы

R! Ñ вЂ” С-СН2-NH — СΠ— ХНСОСНз 1,, OR R5

40 где R! — ОС2Н5, С5Н5, R2 — водород, СООС2Н5, R> — NHCOCH5 С5Н- водород, СН2NHCONHCOCHÇ СЫ СОС6Н5, 45 СОСН3>

Отличсиощийся тем, что N -ацетил-ЬР-диметиламипометилмочевину подвергают взаимодействию с карбонильными соединениями в инерт50 ном растворителе в присутствии щелочи в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения ацетилуреидометильных производных карбонильных соединений Способ получения ацетилуреидометильных производных карбонильных соединений 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новой высокомеченной тритием 1-(2-циано-2-метоксииминоацетил)-3-мочевине формулы I

Изобретение относится к органической химии, в частности к соединениям, представляющим собой амид формулы I: в которой * обозначает асимметричный углеродный атом; R1 и R2 независимо друг от друга обозначают атом водорода или галогена, амино-, гидроксиамино-, нитро-, циано-, сульфонамидогруппу, (низш.)алкил, -OR5, -C(O)OR 5, перфтор(низш.)алкил, (низш.)алкилтио, перфтор(низш.)алкилтио, (низш.)алкилсульфонил, перфтор(низш.)алкилсульфонил или (низш.)алкилсульфинил; R3 обозначает циклоалкил, содержащий от 3 до 7 углеродных атомов, или (низш.)алкил, содержащий от 2 до 4 углеродных атомов; R4 обозначает (O)NHR40 или незамещенное или монозамещенное пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо, связанное кольцевым углеродным атомом с приведенной аминогруппой, причем это пяти- или шестичленное гетероароматическое кольцо содержит от 1 до 3 гетероатомов, выбранных из атомов серы, кислорода и азота, причем одним гетероатомом является азотный атом, который смежен с соединительным кольцевым углеродным атомом; это монозамещенное гетероароматическое кольцо монозамещено по кольцевому углеродному атому, отличному от смежного с соединительным углеродным атомом, а заместитель выбран из ряда, включающего (низш.)алкил, гало-, нитро-, цианогруппу, -(СН2)n-OR6 , -(CH2)n-C(O)OR7, -(CH 2)n-C(O)NHR6, -C(O)-C(O)OR8 и -(CH2)n-NHR6 или его фармацевтически приемлемым солям

Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, а именно к N,N'-ди-(бензгидрил)-N-(трифторацетил)мо- чевинам общей формулы I , где R - H, Cl, которые проявляют противосудорожную и ферментиндуцирующую активность

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к галогензамещенным N-бензгидрил-N'-(трифторацетил) мочевинам общей формулы: где R 2-, 3-, 4-F, 4-Cl, которые проявляют противосудорожную активность

Изобретение относится к соединению формулы (I), являющемуся пролекарством метилгидрофумарата (МHF). В формулы (I) радикалы и символы имеют значения, указанные в формуле изобретения. Изобретение также относится к фармацевтической композиции, включающей заявленные пролекарства метилгидрофумарата, к применению заявленных пролекарств метилгидрофумарата и фармацевтической композиции, включающих их, для лечения заболеваний, таких как псориаз, астма, рассеянный склероз, воспалительное заболевание кишечника и артрит, и к способам лечения указанных заболеваний. Технический результат - более высокая пероральная биодоступность и уровни в плазме МHF, диметилфумарата и/или других метаболитов. 10 н. и 37 з.п. ф-лы, 1 табл., 54 пр.
Наверх