Способ получения ацетилуреидометильных производных карбонильных соединений
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Лависимое от авт. свидетельства №
as,s:,.ñ,î 12.V11il.!970 (¹ 1466658, 23-4) Я,1 л С 0ic 127 22 с и!эисоеди пением заявки №
Гасударственимй комитет
Совета Министров СССР па делан изабретеиий и еткрытий
1!.з го 3:.тст-—
OII бллковапо I. H.1973. hf01лсгснь ¹ 30
УДК 546А95.2 (088.8) Дата опубликования описания 3!. .!973
Авторы изобретения
В. П. Мамаев и О. Е. Пылаева
3:-;явлтсл.. Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР и Новосибирский государственный университет
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТИЛУРЕИДОМЕТИЛЬНЫХ
ПРОИЗВОДНЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ
11зобретспис относится к способу получения новых ацетилуреидометильных производных карбонильных соединений общей формулы
R i — -С вЂ” С--С 1 N H — СΠ— N HCOCH3
ОR R-, где Ri — ОС2Не, СзНз;
Кз — водород, С0ОС.2Н„.-;
Йз — !Ч НСОСН,, СзН:, водород, СНзЫНСОМНСОСНз, CN, СОС„Н,-, СОСН,, которые могут найти применение в синтезе пиримидиновых производных.
Известен способ получения уреидокарбонильных соединений путем взаимодействия карбонильпых соединений с производными мочевины в присутствии кислотных катализаторов.
В предлагаемом способе новые р-уреидокарбонильные соединения получают путем взаимодействия N ацетил-У-диэтиламинометилмочевнны с карбонильными соединениями в присутствии сухой сильной щелочи, например едкого патра, v> токе инертного газа, например, азота.
Пример 1. 2,17 г ацетамидомалонового эфира, 1,87 г N -ацетил-N3-äèýãèëàìèíîìåтилмочевины растворяют в 70 мл абсолютногв хсилола. добавляют 0,4 г порошкообразного едкого патра н кипятят в токе азота 4 час.
Выпавший по охлаждении осадок отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 1,4 г 1,1-дикарбоэтоксп-1-ацетилампно5 -2- (а-ацетилуреидо) -этана, т. пл. 163 — 164 С (из этанола). Ксилольный раствор упаривают, сухой остаток промывают серным эфиром и получают дополнительно 0,96 г. Общий выход 2,36 г (71,5% ) .
<о Найдено, %: С 47,3, 47,6; H 6,43, 6,18;
N 12,6, 12,7.
С)зНз1ХзО-,.
Вычислено, %: С 47,1; Н 6,39; N 12,7.
П р и и е р 2. 2,85 г фенилмалонового эфиl5 ра, 2,24 г N àöåòèë-Р-диэтиламинометилмочевины растворяют в 50 зил абсолютного бензола, добавляют 0,1 г порошкообразного едкого натра, кипятят 6 час в токе азота, беизол упаривают, сухой остаток промывают пет20 ролсйным эфиром и получают 2,33 г (55,5% )
1,1-дикарбэтокси-1-фенил-2- (о-ацетилуреидо)этана с т. пл. 140 — 142 С (из СС14).
Найдено, %: С 57,9, 57,6; Н 6,18, 6,36; N 8,02, 8,23.
25 С,т-Н„И,О,.
Вычислено, %: С 58,3; Н 6,33; N 8,00.
Пример 3. 6,40 г малонового эфира, 1,87 г N -ацетил-1 !з-диэтиламинометилмочевины растворяют в 50 ил абсолютного бензола, 30 добавляют О,! г поронткообразного едкого нат390082.> о
Пре>дмет изобретения
Составитель М, Кабанова
Текред Л. Богданова Корректор С. Сатагулова
Редактор Л. Новожилова
Заказ 5008 Изд. № 1705 Тираж 523 Подписное
Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета >Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Обл, тип, Костромского управления издательств, полигра<1!ии и книжной торговли ра, кипятят 6 час в токе 1!Зотс! > ПО Охлз>ькдеп1и бензольный раствор промывают 5 и. раствором солянои кислОты> сушат хлористым ка.1ьцием, растворитель отгоняют в ва кутмс и оставшееся масло обрабатывают 100 лл петролейного эфира. Образующуюся кристаллическую массу отфильтровывают и получают
0,61 г 1,1-дикарбэтокси-2- (co-ацетилуреидо)-этана с т. пл. 83 — 85 С (из серного эфира).
Из раствора петролейного эфира, которым промывалось масло, выпадает еще 0,36 г. Общий выход 0,97 г (32% ) .
Найдено, %: С 48 1, 48,1; Н 6,54, Г,?9;
N 10,1, 10,1.
C»H„N2О,.
Вычислено,, р . С 48,2; Н 6,62; Х 10,2.
Пример 4. 4,20 г малонового эфира и
3,84 г N -ацетил-N2-диэтиламинометилмочевины растворяют в 100 мл абсолютного толуола, добавляют 0,2 г .порошкообразного едкого натра и кипятят в токе азота 4 час. Толуол отгоняют, остаток обрабаты!вают 50 — 100 мл петролейного эфира, выпавшую кристаллическую массу отфильтровывают, промывают серным эфиром и получают 2,43 г (61%) 2,2дикароэтокси-1,3-ди- (оз-ацетилуреидо) - пропана. Т. пл. 198 — 199 С (из этилацетата).
Найдено, %: С 46,1, 46,1; Н 6,22, 6,25; N 14,4, 14,4.
С15Н2Л40з.
Вычислено, %: С 46,4; Н 6,23; N 14,4.
Пример 5. 1,20 г циануксусного эфира и
1,87 г N -ацетил-N5-диэтиламинометилмочевпны растворяют в 70 мл абсолютного толуола, добавляют 0,2 г порошкообразного едкого иатра и кипятят в токе азота 10 час. Раствор отфильтровывают от ацетилмочевины, растворитель отгоняют, остаток растирают с серным эфиром, отфильтровывают и получают 0,36 г (16%) 1-циан-1-карбэтокси-2- (со-ацетилуреп-! о)-этапа с т. пл. 171 — 173 С (из этанола).
Найдено, %: С 47,8, 47,9; Н 5,62, 5,79;
Х 1 8,3> 1 8,4.
СрН1з! !з04.
Вычислено, %: С 47,6; Н 5,77; N 18,5.
Аналогичным образом из бензоилуксусного эфира и N -ацетил-ЬР-диэти>ла>мино!метилмочевины получают 1-бензоил-1-карбэтокси-2- (соацетилуреидо) -этапа с выходом 8%. Т. пл.
124 — 126 С (из этапола) .
Найдено, %: С 58,9, 59,2; H 5,72, 5,72;
N 9,12, 8,08.
С!514151 1205.
Вычислено, %: С 58,8; Н 5,92; N 9,15.
5 Пример 6. 1,64 г бензоилацетона и 1,8? г
N -ацетил-Хз-диэтиламинометилмочевины растворяют в 60 мл абсолютного бензола, добавляют 0,1 г порошкообразного едкого натра и кипятят 5 час в токе азота. Выпавший осадок
1О отфильтровывают, промывают сначала петролейным эфиром, затем небольшим количеством воды и получают 0,8 г (29%) 1-ацетил-1бепзопл-2- (оз-ацетилуреидо) -этана с т. пл. 160—
IGI,5 C (из смеси спирт — вода 1:3).
13 Наи.1ено, %: N 10,4; 10,1.
С!4Н15Х204.
Вычислено, %: N 10,2.
Пример 7. 2,24 г дибензоилметана и
1,87 г N -ацетил-N -диэтилагминометилмочевп20 щ.! растворяют в 70 мл абсолютного толуола и далее в условиях примера 6 получают 0,95 г (29% ) 1,1-дибензоил-2- (со-ацетилуреидо) -этапа с т. пл. 210 — 211,5 С (из этилцеллозольва).
Найдено, %: С 67,6, 67,5; Н 5,39, 5,60;
К 8,50, 8,65.
С1рН15Х204.
Вычислено, %: С 67,5; Н 5,32; N 8,30.
Способ получения ацетилуреи>дометильных производных карбонильных соединений общей
35 формулы
R! Ñ вЂ” С-СН2-NH — СΠ— ХНСОСНз 1,, OR R5
40 где R! — ОС2Н5, С5Н5, R2 — водород, СООС2Н5, R> — NHCOCH5 С5Н- водород, СН2NHCONHCOCHÇ СЫ СОС6Н5, 45 СОСН3>
Отличсиощийся тем, что N -ацетил-ЬР-диметиламипометилмочевину подвергают взаимодействию с карбонильными соединениями в инерт50 ном растворителе в присутствии щелочи в токе инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.