Бие-лио^екл иркутский государственный университет им. а. а. жданова

 

39ll27

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

K АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 31.XI I.1971 (№ 1732157/23-4) М. Кл. С 07с 43/12

С 07с 43/20 с присос пнением заявки №

Государственный кс;;итет

Совета Министров. СССР по делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 4.Х11.1973

УДК 547.27.07(088.8) Авторы изобретения

А. В. Калабина, Т. И. Бычкова и М. А. Василь

Иркутский государствениьпл университет им. А. А. Жданова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,р,P,P-ТЕТРАХЛОРЭТИЛАРИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способам получения полихлорэтиловых эфиров фенола, алкили галоидфеполов, которые могут найти применение г, синтезе промежуточных продуктов и в качестве пестицидов.

Известен многостадийный способ получения п,Р,Р,Р-тетрахлорэтиловых эфиров фенолов путем глубокого хлорирования, заключающийся в том, что винилфениловый эфир хлорируют при низкой температуре, полученный а,р-дихлорэтилфениловый эфир дегидрохлорируют, а затем подвергают хлорированию при температуре свыше 200 С. Целевой продукт выделяют известными приемами. Однако известный способ мпогостадиец и трудоемок, так . как включает хлорировапие как при низкой, так и высокой температуре.

С целью упрощения процесса и расширения ассортимента конечных продуктов, предлагается способ получения а,р,р,g- е рах ор ар ловых эфиров общей формулы

С С1з — С Н С10А г, где Аг — фепил, алкилфенил, галоидфенил, заключающийся в том, что смесь хлораля и соответствующего фенола подвергают взаимодействию с хлористым тионилом желательно при 82 — 95 С в присутствии пиридина. Процесс ведут в среде инертного растворителя, например бензола, предпочтительно при соотпошепии исходных компонентов хлораль: фенол:

: хлористый тионил: пиридин=1: 1: 1: 1,1 в течение 5 — 7 час.

Целевой продукт после обработки реакционной смеси водой и сушки над хлористым кальцием выделяют перегонкой в вакууме.

Полученные а,р,P,P-тетрахлорэтилариловыс эфиры представляют собой жидкости или кристаллические вещества, хорошо растворимые в

10 ацетоне, бецзоле, серпом эфире и мало растворимыс в петролейном эфире и спирте. Физикохимические характеристики полученных соединений представлены в таблице.

Прс;лагасмый способ одностадиец и позво15 ляет использовать довольно доступные исходць|с реагенты.

Пример. Синтез и,р,р,р-тетрахлорэтилфепплового эфира.

К с;.еси 0,1 моль фенола и 0,1 моль хлораля

20- р. 50 мл толуола прибавляют 0,11 моль пиридина в 20 мл толуола и затем 0,1 моль хлористого тиоцила в 20 л л толуола. Температура реакционной смеси повышается до 50 С. Реакционную массу и= гревают 5 час при 95 С. Пос25 Jl liëîìûëÿíèÿ реакционной смеси водой продукт реакции сушат хлористым кальцием, отгоняют растворитсль и перегопгнот в вакууме.

Получа от 1!,5 г (44",О) с.,P,P,р-тетрахлорэтилфенило o!î эфира, т. кип. !01 — 102 С/0,1 л.лт

30 рт. ст.

Условия реакции и характеристики синтезированных

a, "„:, .," =- тетрахлорэтилариловых эфиров CCI,CHCtÎÀã! AIR, 1 !

Cl, % х о. о х о, а.сз о (crt х ах

Ю х

2 <а

О В г о.!

20 !

Температура ТемператуБруттоформула о х

О о

Р

4 х о х

О

v х х

3 х

120

Ат кипения, ра плавле С/,илг рт. cm. ния, С о х

Ю

C( х х :1 о х

2 со

1,5482:57,32!

5 Толуол 44

5 Бензол 40

5 То же 42

56,71

СвН

54,5

1,5450 61,83

1,5442 61,91

1,5432 61,87

61,27

2-СНзС,Н4

51,7

61,27

З-СН,С,Н4 82

4-СНзСБН4 82

51,7

61,27

51,7

113 — 116/О, 15 36,5 — 37,0 — СзН ВгС140 41,60

Тол уол 45

4-BrC Н, 95 7

41,8

Предмет изобретения хлористым тионилом при нагревании в присутствии пирндипа в среде инертного растворителя, например бензола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. l,.отличающийся тем, что процесс ведут при 82 — 95 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при соотношении хлораль:

: фенол: хлористый тиоиил: пиридин= 1: 1: 1:

: l,1.

1. Способ получения а,P,Il,р-тетрахлорэтилариловых эфиров общей формулы

СC1 CHC1OAr где Аг — фенил, алкилфенил, галоидфенил, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента конечного продукта, смесь хлораля и соответствующего фенола подвергают взаимодействию с

Составитель M. Меркулова

Текред Е. Борисова

Корректор Е. Хмелева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3205/13 Изд. ¹ 853 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )l(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

I х х

3 х х

cd о, о

o о О о и

Е ха

101 †1/0,1

73 — 74/0,05

74 — 75/0,05

76 — 77/0,05

1,4374

1,4000

1,3975

1,3962

С„Н,C140 54, 30

С НзС140 51,36

С,НзС140 51, 69

С„Н,Cl 0 51,27