Всесоюзнаяrmehiho-tekhiiheohaflавторы

Авторы патента:

C07C49/675 - содержащую три кольца

C07C45/68 - увеличением числа атомов углерода

ЗФИЗО

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 05.Х1.1971 (№ 1712239/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 26.XII.1973

М. Кл. С 07с 49/12

С 07с 49/76

Гасударственный ксмитет

Савета Министрав СССР па делам изобретений и аткрытий

УДК 547.442,07 (088.8) БИБЛИО -11А

Авторы изобретения В. В. Коршак, Е. С. Кронгауз, А. М. Берлин и Н. М. Кофман

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2,7-БИС-(ФЕНИЛ ГЛИОКСАЛИЛ) ФЛУОРЕНОНА

Изобретение относится к способам получения бис-(к-дикетонов), которые находят примейение при получении термостойких полимеров.

Известен способ получения ароматических а-дикетонов окислением диарилзамещенных ацетиленов перманганатом калия в водном ацетоне в присутствии уксусной кислоты.

Предлагаемый способ, включающий отдельные известные реакции органической химии, позволяет получить новое соединение вЂ” 2,7бис-(фенилглиоксалил) флуоренон.

Использование этого соединения в синтезе термостойких полимеров обуславливает значительное повышение теплостойкости их (на

60 вЂ” 80 С), Кроме того, наличие свободной карбонильной группы в макромолекуле позволяет дальше модифицировать полимеры (сшивание, хелатирование).

Спосоо заключается в том, что 2,7-дийодфлуоренон подвергают взаимодействию с фе,нилацетилепидом меди в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массьь

Полученный при этом 2,7-бис- (фенилэтинил)флуоренон, который также является новым соединением и имеет самостоятельное значение, подвергают окислению перманганатом калия в водном ацетоне в кислой среде при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. Получение 2,7-бис- (феиилэтинил)флуоренона. В трехгорлую колбу загру5 жают 17,5 г (0,042 моль) 2,7-дийодфлуоренона, 15,2 г фенилацетиленида меди и 250 мл сухого свежеперегнанного пиридина и реакционную смесь кипятят в токе аргона при перемешивании 30 час. Затем горячую реакцион10 ную смесь отфильтровывают от осадка, осадок промывают пиридином и общий фильтрат вьгсаживают в 600 мл воды. Образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре, промывают водой до исчезновения

15 окраски фильтрата и запаха пиридина, затем этанолом и сушат на фильтре. Из осадка 2,7бис- (фенилэтинил) флуоренон извлекают бензолом при кипении. Полученное вещество кристаллизуют из смеси бензола и петролейного

20 эфира (1: 1) с А1 0з. Выход 2,7-бис- (фенилэтинил)-флуоренона 14,8 г (92,5% от теоретического), т. пл. 191 вЂ” 194 С. Соединение представляет собой волокнистое вещество оранжевого цвета.

25 Найдено, %: С 91,42; 91,66; Н 4,26; 4,17.

Се9Н1вО

Вычислено, %: С 91,55; Н 4,24.

П р и мер 2. Получение 2,7-бис-(фенилглиоксалил) флуоренона.

30 В трехгорлую колбу загружают 1,23 г (0,00323 моль) 2,7-бис- (фенилэтинил)|флуоренона, 66 мл ацетона, затем добавляют в нее

1,04 мл НзР04 (85%), 5 мл воды и 2,04 г перманганата калия и кипятят реакционную смесь 2 час при перемешивании. 3а это время малиновая окраска перманганата калия полностью исчезает. Горячую реакционную смесь отфильтровывают от коричневого осадка, который тщательно промывают горячим ацетоном. Фильтрат и ацетон от промывки объединяют и упаривают на роторном испарителе до объема 10 мл, затем разбавляют 70 мл воды.

Образовавшийся осадок отфильтровывают на стеклянном фильтре и промывают водой до нейтральной реакции, сушат на фильтре и кристаллизуют из толуола с AI O> (40 мл).

Выход продукта 0,77 г (53,8% от теоретического), т. пл. 236 вЂ” 239 С. Соединение представляет собой порошкообразное вещество желтого цвета.

Найдено, %: С 78,79; 78,84; Н 3,70; 4,00.

СзаН еОз

Вычислено, %: С 78,37; Н 3,63.

Предмет изобретения

Способ получения 2,7-бис- (фенплглиоксалил) флуоренона, отличающийся тем, что 2,7дийодфлуоренон подвергают взаимодействию с фенилацетиленидом меди в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующими окислением полученного при этом продукта перманганатом калия в водном ацетоне в кислой среде и выделением целевого продукта известными приемами.

Составитель Н. Антипова

Редактор О. Кузнецова Техред Л. Богданова Корректоры: Л, Царькова и Е. Михеева

Заказ 3259/9 Изд. № 871 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения u-замещенных бензоинови // 334681

Способ получения у-алкоксикетонов или 6-оксикетонов // 285919

Патент 234395 // 234395

Способ получения арилстирилкетонов // 210132

Способ получения арилстирилкетонов // 205829

Способ получения арилстирилкетонов // 205828

Патент 194799 // 194799

Способ получения ^,/-антигранс-8-метил-1-кето-4,5 (г, 2 )- // 170048

Способ получения 5-хлорметилфурил-2-/г-хлорфенилкетона // 168308

Патент 165698 // 165698

Способ получения 5-алкоксипентанонов-2 // 2171797

Изобретение относится к способу получения 5-алкоксипентанонов-2 формулы СН3СО(СН2)3OR, где R = СnН2n+1, n = 1-10, взаимодействием ацетилциклопропана (АЦП) с одноатомным спиртом R-OH в присутствии палладийсодержащего катализатора в водной в присутствии исходного спирта R-OH в качестве растворителя или водно-эфирной среде при температуре 165-200°С в течение 6-60 ч при мольном соотношении компонентов: [АЦП]:[R-ОН]:[Н2O]:[кат]:[растворитель] = 1:1: (3-8) : (0,005-0,01) : (2-9), где при R = CnH2n+1 (n = 1-3) растворитель - соответствующий спирт, а при n 4 растворитель - диэтиловый эфир

Способ получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2 // 2197466

Изобретение относится к способу получения 5,5'-(оксиди)пентанона-2, который может быть использован в качестве полифункционального растворителя, экстрагента, как душистое вещество и как исходное сырье для синтеза гетероциклов

Способ получения альфа-адамантилсодержащих альдегидов // 2240303

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения -адамантилсодержащих альдегидов общей формулы где R1=H, R2=СН3, С 3Н7, С4Н9; R1 =R2=СН3, которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ, с использованием производного адамантана

Способ получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она и промежуточного продукта для его получения // 2350597

Изобретение относится к способу получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она (I), который является промежуточным продуктом для получения биологически активных веществ, а также к способу получения 1-(4-хлорфенил)-2-метил-3-бутен-1-она (II) - промежуточного продукта для получения 1-(4-хлорфенил)-2-циклопропилпропан-1-она

Способ получения производных ароил-фенилинден или ароилфенилнафталеновых соединений или их солей // 654164

Способ получения альдегидов // 1225479

Способ получения метилэтилкетона // 1328345

Способ получения дикетена // 1779240

3-феноксифенилсодержащие 1,3-дикетоны в качестве исходных соединений для получения их хелатных комплексов с ионами меди (ii) и способ получения 3-феноксифенилсодержащих 1,3-дикетонов // 2475473

Изобретение относится к химии производных дифенилоксида, а именно к новым 3-феноксифенилсодержащим 1,3-дикетонам, промежуточным соединениям в синтезах широкого спектра веществ, обладающих биологической активностью, общей формулы например, в качестве исходных соединений для получения их хелатных комплексов с ионами меди (II) общей формулы которые представляют интерес в качестве экстрагентов, аналитических реагентов РЗЭ, важнейших полупродуктов в синтезе вероятных биологически активных веществ

Способ получения 3-трифторметильных халконов // 2502720

Изобретение относится к улучшенному способу получения соединения формулы , где Z представляет собой необязательно замещенный фенил; Q представляет собой фенил или 1-нафталенил, каждый необязательно замещенный. Способ включает дистилляцию воды из смеси, содержащей соединение формулы соединение формулы , основание, содержащее по меньшей мере одно соединение, выбранное из группы, содержащей гидроксиды щелочноземельного металла формулы, где M представляет собой Ca, Sr или Ba, карбонаты щелочного металла формулы , где M1 представляет собой Li, Na или K, 1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен и 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен, и апротонный растворитель, способный образовывать низкокипящий азеотроп с водой. Изобретение также относится к способу получения соединения формулы 2, к способу получения соединения формулы из соединения формулы 1 и к соединению формулы 2. Способ позволяет получать продукт с высоким выходом. 5 н. и 15 з.п. ф-лы, 15 табл., 8 пр.