Способ получения 1,2,3,4-тетрагидротетраоксонафталина

 

ОП И

ИЗОБ

Срюз Советских

Социал исти меских

Реслублик

К АВТОРСКО

Зависимое от авт.

Заявлено 03.1Ъ .196

М.Кл, С 07с 15 24

С 07с 5/20

А 61k 27 00 с прпсоедппс1п1ем з

Приор итств

Опубликовано 27,V

Дата опубликовагп

Государотвенный комите

Совета Министров СССР но делам нообретений н открытий

УДК 547.659.1.07 (088.8) Авторы М. Я. Крафт, В, В. Катышкина, Н. В. Архангельская Г. Н. Першин и изобретения H. С. Богданова

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,2,3,4-ТЕТРА ГИДР ОТЕТРАО КСОНАФТАЛ И НА

Предмет изобретения

Известен способ получения 1,2,3,4-тетрагидротетраоксонафталина, оксолина, заключающийся в окислении изопафтазарина азотной кислотой и хлором с последующим выделением целевого продукта путем упаривания азотной кислоты и перекристаллизации остатка, например, из абсолютного этилацетата.

С целью упрощения процесса предлагается способ получения оксолина, заключающийся в том, что изонафтазарин окисляют хлором в среде разбавленной уксусной кислоты с последующим выделением целевого продукта путем добавления подходящего не смешивающегося с водой растворителя и охлаждения смеси, до — 5 — 8 С.

Пример. В колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 460 лл концентрированной уксусной кислоты, 230 лл воды и к полученному раствору (67%-ная уксусная кислота) добавляют 190 лл изопафтазарипа (1 г моль). В полученную суспензию пропускают хлор до привеси 71 г (1 г лоль). (Хлор поглощается полностью почти без проскока).

При пропускапии хлора смесь несколько разогревается, поэтому колбу охлаждают ледяной водой, поддерживая температуру в пределах

18 — 20"С. К образовавшемуся оранжево-красному раствору добавляют 450 лл хлористого

2 метилепа, выдерживают 1 час при 15 — 20 C и охлаждают смесь до — 5 — 8 С. Через

1 час отфильтровывают выкристаллизовавшийся оксолин и промывают его на воронке после5 довательно 450 лл хлористого метилена, затем

140 лл этилацетата и, наконец, серным эфиром для удаления адсорбированного хлористого водорода, на что требуется 500 — 700 г эфира.

Бесцветный кристаллический осадок оксолина

10 сушат на воздухе и получают 141 г оксолина или 63% от теории. Из маточного раствора можно выделить (путем кипячения с обратным холодильником) 14,3 г изонафтазарина.

Таким образом, выход оксолина на проре15 агировавший изонафтазарин составляет 68,5% от теории, т. пл. 129 — 130 С.

2о Способ получения 1,2,3,4-тетрагидротетраоксонафталина окислением изонафтазарипа смесью хлора и кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, окисление ведут хлором в разбавленной уксусной кисло2S те с последующим выделением целевого продукта путегн добавления подходящего, не смешивающегося с водой растворителя и охлаждения смеси до — 5 — 8 С.