Способ получения циклогексанола

 

И АЙ И=

Ф

СоСа СоветскиМ

Социалистических

Республик

Оll С

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.11.1971 (№ 1618330/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10.VI II.1973. Бюллетень № 33

М. Кл, С 07с 35/08

С 07с 27/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.593.211.07 (088.8) Дата опубликования описания 28.XI1.1973

Автор изобретения

А. А. Штейнман

Филиал ордена Ленина института химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОЛА

Йзобретение относится к спосооу полученття циклогексанола, используемого в основном органическом синтезе.

Известен способ получения циклогексанола окислением циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии катализатора — соли переходных металлов (нафтенаты Со, Ni, Cu) при температуре 100 — 180 С и давлении

50 — 100 атль Выход цйклогексанола и циклогсксанона 70 — 85% (в пересчете на циклогексан).

Недостатком известного способа является проведенис процесса при повышенных температуре и давлении, что усложняет технологию, и получение смеси продуктов вследствие побочных реакций окисления, Цель изобретения — упрощение технологии процесса и повышение его сслективности— достигается использованием в качестве катализатора хлористой соли переходного металла, предпочтительно хлорида железа, или титана, или ванадия, или молибдена, или рутения, и проведением реакции в среде органического растворителя, например ацетонитрила или ацетона, в присутствии восстановителя, такого, как железо, или медь, или олово, или ртуть или их сплавы, концентрированная соляной кислоты и сокаталпзатора — олова или меди или их хлоридов.

Окисление проводят при встряхивании или перемешивании компонентов в закрытом сосуде при комнатной температуре и нормальном давлении.

Пример 1. В смесь 400 лгл 0,02 М раствора FeC1, 6Н20 в ацетонитрилс, 12 лгл концентрированной соляной кислоты и 8,4 (О,1 г-лголь) циклогексана вносят 4 лгл металлической ртути, продувают кислородом, вно10 сят в раствор 9,2 г Sn12.2Í20 и энсрпшно встряхивагот 30 мин при комнатной темпсратурс и атмосферном давлении кислорода.

Смесь нейтрализуют солью (10 г), выдерживают 10 лгин, декантируют раствор, растворп15 тель и непрореагпровавшпй цггг<логсксан отгоняют и перегоняют остаток в вакууме. Получают 0,760 г фракции с т. кпп. 61 — 63 Сг

20 лг я и пео 1,4650, содержащий по данным хроматографии 0,740 г (7,45 hlлго.гь, плп 98%) циклогсксанола и 0,015 г (0,15 лглго.гь, плп

2%) цпклогсксанона. Конверсия 7,6%.

Пример 2. 4 лгл 0,2 М раствора ГеСlз

6Н О в ацетонитрилс, 0,1 лгл цпклогсксапа, 25 0,12 лгл (6 капель) концентрированной соляной кислоты, 0,092 г SnCI2 21-40 (Гe: Sn=

=1: 5) и 0,04 лгл металлической ртути встряхивают 30 вин в закрытой пробирке емкостью 30 лгл в атмосфере кислорода. Г!ргг глу3р бине превращения 7,6% образуется 56,0,го

393262

Предмет изобретения

Составитель Н. Антипова

Текред T. Курилко

Редактор Т. Шарганова

Корректор E. Блюмина

Заказ 3448 8 Изд. ¹ 878 Тираж 523 Подписное

Ц11ИИГ1И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 циклогексанола и 1,1 % циклогексанона. При использовании Sn C12 вместо ЬпС1 выход спирта 44%.

П р и м с р 3. Аналогично примеру 2 при использовании вместо ртути 0,1 г порошкообразного кслеза за 120 иин при конверсии

17,8% образуется 33% циклогексанола и 2% циклогексанона.

Пример 4. Как в примере 2, используя вместо SnC12 CuClq (8,4 г), получают 44% циклогексанола и 1,5% циклогексанона при конверсии 8,4%.

Пример 5. Используя Т1С1 (0,02М) вместо ГеС1з, получают 48% циклогексанола и 3,9% циклогексанона при конверсии 8,2%, проводя опыт, как в примере 2.

Пример 6. Как в примере 2, заменив

FeC13 на МоС15 (0,2М), получают 62% циклогексанола и 4,5 цпклогексанона при конверсии 8,9%.

1. Способ получения циклогексанола окислением циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии катализатора — соли переходного металла и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения его селективности, в

1О качестве соли переходного металла берут хлористую соль и процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии восстановителя, например железа, или меди, или олова, или ртути, или их сплавов, соляной

15 кислоты и сокатализатора — олова или меди или их хлоридов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве хлористой соли псрсходного металла oep T хлорид же. геза, и ти титана, или

20 ванадия, или молибдена, или рутения.

3. Способ по п. ), отличающийся тем, что в качестве органического растворителя берут ацетонитрил или ацетон.