Патент ссср 393832
ОЛИ САН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от патента №вЂ”
Заявлено 27.1.1970 (№ 1401840/23-4)
Приоритет 27.1.1969, № 1201/69, Швейцария
Опубликовано 10.VIII.1973. Бюллетень № 33
М. Кл. С 9b 39 00 р
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.556.33 (088.8) Дата опубликова|ния описания 16.1.1974
Авторы изобретения
- ИМ ld(4.
Иностранцы
Карл Ронко и Вилли Мюллер (Швейцария) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель
КРАСИТЕЛЬ ДЛЯ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ
ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Х-В, К1™
Р
N М.UH H0 (Вг R2
--C0 — ÊÍ -Я вЂ” ЯН-СО
Изобретение относится к применению диазосоединений в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений.
Известно применение диазосоединений общей формулы где R> — арил; R2 — нафталиновый остаток, в котором азо-, гидрокси- и — СО-группы находятся в положении 1, 2, 3 соответственно;
Кз — арил, для крашения материалов из высокомолекулярных органических соединений в красные и фиолетовые цвета с хорошими колористическими показателями.
С целью расширения цветовой гаммы диазокрасителей, предлагается для крашения материалов из высокомолекулярных органических соединений применять диазосоединения общей формулы
cjoy сг !
Я-К,— 802И ЕОгЬ-К, М
ll !!
М 1
I ОН БО
Вг...В а
СО-КН-Bз-НМ-Ос где R! — остаток бензола;
R2 — остаток нафталина, в котором азо-, гидрокси- и — СО-группы находятся в положении 1, 2, 3 соответственно;
R3 — n-фенилен или дпфенилен;
R — аралкил или арил, причем, сели
R3 — п-фенилен, то R может быть алкилом.
Предлагаемые соединения окрашивают материалы в цвета от желтого до оранжевого и от красного до коричневого с хорошими колористическими показателями.
Пример 1. 65 ч. стабилизированного по. ливпнилхлорида, 35 ч. диоктилфталата и
25 0,2 ч. красителя формулы
iso _#_C>
CFü
НО с1 С>
ONH
NHc перемешивают и обрабатывают 7 мин при
140 С на двухвальном каландре. Получают окрашенную в оранжевый цвет фольгу, устойчивую к свету и миграции.
Для получения исходного краситсля 51,4 ч. азокрасителя, полученного при сочетании диазотировапного 5-трифторметил - 2-бензилсульфониланилина с 2,3-гидроксинафтойной кислотой, размешивают в 400 ч. хлорбензола с 0,5 ч. димстилформамида и при 70 — 75 С 10 приливают к нему по каплям 10 ч. тионилхлорида. Нагрев 2 час до 110 — 115 С, охладив и отфильтровав на нутч-фильтре, промывают осадок бензолом и петролейным эфиром, высушивают в вакууме при 40 — 50 С и получа- 15 ют 49,5 ч. хлорангидрида карбоновой кислоты азокрасителя. 10,65 ч. получснного хлорангидрида размешивают с 200 ч. о-дихлорбензола и при 30 С прибавляют раствор 2,53 ч. 3,3 дихлор-4,4 -диаминодифенила в 100 ч. о-ди- 20 хлорбензола и 0,2 ч. пиридина. При перемсшивании нагревают 12 час до 140 — 145 С, фильтруют на нутч-фильтре, промывают осадок последовательно горячим о-дихлорбензолом, метанолом и водой. После высушивапия в вакууме при 90 — 100 С получают 11,5 ч. мягкозернистого однородного кристаллического порошка желто-оранжевого цвета.
В таблице приведены диазопигменты, полученные конденсацией 2 люль хлорангидрпда З0 кислоты азокраситсля (диазоком понснт) компонента сочетания с 1,1юль диамина.
Пример 2. В стержневой мельнице размалывают 16 час 40 ч. нитроцсллюлозного лака, 2,375 ч. двуокиси титана и 0,125 ч. кра- З сителя, как в примере 1. Полученный лак наносят тонким слоем на алюминиевую фольгу и получают окрашенное в оранжевый цвет лаковое покрытие, устойчивое к внешним воздействиям. 40
Пример 3. В меспльной машине при охлаждении обрабатывают смссь 25 ч. красителя, как в примере 1, 25 ч. ацстилцсллюлозы (545% связанной уксусной кислоты), 100 ч. хлористого натрия и 50 ч. диацетонового 45 спирта до образования мелкоизмельченнога пигмента. Прибавив 25 ч. воды, месят до ооразования мелкозернистой массы, от которой на нутч-фильтре водой полностью отмывают хлористый натрий и диацетоновый спирт. Сушат в вакуум-шкафу при 85 С и размалывают в молотковой мельнице.
К прядильной массе из а,цетатного шелка, состоящей из 100 ч. ацетилцеллюлозы и 376 ч. ацетона, прибавляют 1,33 ч. полученного пиг- 51 ментного препарата и перемешивают 3 час.
Прядильная масса окрашивается в оранжевый цвет, устойчивый к внешним воздействиям.
Пример 4. 0,25 ч. красителя из примера 1 размалывают 24 час в стержневой мельнице с 40 ч. лака горячей сушки алкидмеламина, содер>кагцего 50% твердого вещества и 4,75 ч. двуокиси титана. Получен tt tA лак наносят топким слоем на алюминиевую фольгу и сушат 1 час при 120 С. Получают окрашенное в оранжевый цвет светостойкос лаковое покрытие е.
П р и мер 5. В коллоидной мельнице 4,8 ч. краситсля из примера 1 размалывают с 4,8 ч. натриевой соли 1,1 -динафтилметан-2,2 -дисульфоновой кислоты и 22,1 ч. воды до желаемого размера частиц красителя. Получают
15 jo-ную водную пигментную суспензию, при добавлении которой к вискозной прядильной массе при обычном процессе прядения целлюлозная нить окрашивается в opBHiKcBbIA цвет, устойчивый к внешним воздействиям.
Пример 6. Приготовляют красильную ванну, содержащую на 1000 ч. воды 15 ч. латсксного сополимсра из 85,8 ч. изобутилакрилата, 9,6 ч. акрилонитрила и 4,6 ч. акриловой кислоты, 15 ч. 70%-пой эмульсии с ализариногым маслом модифицированного кислотой жира соевых бобов простого эфира метилолмелампналлпла, 50 ч. водорастворимого метплового эфира — продукта конденсации мочсвины с формальдегидом, содержащего на
1 моль мочсвины больше 2 моль формальдсги <а, 5 ч. получснпой в примере 5 пигментной суспензип и 20 ч. 10%-ной муравьиной кислоты.
Сухую хлопчатобумажнук> ткань вводят при комнатной температуре в красильную ванну, отжимают на плюсовке до остаточной влажности 65 — 80% нормально (в соответствующем случае под напряжснием — клуппы или игольная рама) сушат и обрабатывают 5 мин при 145 — 150 С. Ткань окрашивается в оранжевый цвет, устойчивый к внешним воздейсгвиям.
Пример 7. В смесителе 100 ч. используемого в примере 1 пигментного красителя смешивают с 40 ч. продукта конденсации 15 люль окиси этилена с 1 моль ди-трет-бутил-и-крсзола и 20 ч. воды до получения вязкого гомо. генного теста, которос месят до тонкого диспсргирования в нем образовавшихся при сушке аггломсратов красителя. Постоянно перемешивая, осторожно разбавляют массу 90 ч.
393832
Таблица
Исходные соединения для получения диазопигмента
Тон окрашенной пигментом поливинилхлоридной пленки
Диамин диазокомпонент компонент сочетания
2,3-Гидррксинафтойная кислота
То же
Желто-бурый
Бурый
Желто-бурый
Бурый
Коричневато-оранжевыи
Оранжевый
Бурый
Бурый
Красновато-оранжевый
Оранжевый
Оранжевый
1храсновато-оранжевыи
Оранжевыи
Оранжевый
Оранжевый
Оранжевый
Альш
Красновато-оранжевый
О ра нж евьп< °
Оранжевыи
Желто-бурый
2-Хлор-1,4-фенилендиамин
Оранжевый
Оранжевый
Бурый
Бурый
Темно-бурый
Бурый
Бурый
Бурый
Оранжевый
Оран жевыи
Оранжевый
Красно-оранжевый
Аль! Й
Оранжевый
Красно-бурый
Аль< й
Красный
Красный
Же.пто-бурый
1,4-Фенилендиамин
О ра нж евьш
Бурый
Красновато-оранжевый
Алый
Оранжево-бурый
5-Трифторметил-2-этилсу.пьфо ниланилин
То же
Il
5-Трифто рм етил-2-метилсульфониланилин
То же
)f
3-Трифторметил-4-метилсу пьфониланилин
То же
I)
5-Трифторметил - 2 - (т<-дифенил) -сульфониланилин
То же
5-Трифторметил - 2- (4 -хлорфенил) -сульфониланилин
То же
)>
5-Трифторметил-2-бензилсульфониланилин
5-Трифторметил-2-бензилсульфониланилин
То же
Э
5-Трифторметил-2 -(4 -хлорфенил)-сульфониланилин
То же
5-Трифторметил - 2 -(3,4 -дихлорфенил) - сульфониланилин
То же
5-Трпфторметил - 2 -(3,4 -дихлорфенил) - сульфониланилин
3-Трифторметил-4 - метилсульфониланилин
3-Трифторметил - 4-этилсульфониланилин
То же и
3-Трифторметил - 4-фенилсульфониланилин
То же
3-Трифторметил - 4-(4 -хлорфенил)-сульфониланилин
5-Трифтормстил - 2-(а-нафтил)-сульфониланилин
То же
5-Три фто рметил-2- (8-и а фтил)сульфониланилин
5-Трифторметил-2-этил-сульфониланилин
То же
6-Бром - 2,3 - гидроксинафтойная кислота
6-Метокси-2,3-гидроксинафтойная кислота
6-Нитро - 2,3-гидроксинафтойная кислота
2,5-Диметил-1,4-диаминобензол
2,5-Диметокси-1,4-диаминобензол
1;4-Диамипобензол
2-Хлор-5-метокси - 1,4 - диаминобензол
2-Хлор-1,4-фенилендиамин
2-Хлор-5-метил - 1,4-фениленднамин
2-Метокси-1,4-фенплендиамин
2,5-Диэтокси-1,4-фенилендиамин
1,4-Фенилендиамин
2-Хлор-1,4-фенилендиампн
2,5-Дихлор-1,4-феиилендиамин
1,4-Фенилендиампн
2-Хлор-1,4-фенилендпамин
2,5-Дихлор-l,4-фенилендиамин
То же
3,3 -Дихлор-4,4 -диаминодифенил
1,4-Фенилендиамин
2-Хлор-1,4-фенилендиамин
2,5-Дихлор-!,4-фенилендиамин
3,3 -Дихлор-4,4 -диаминодифенил
1,4-Фенилендиамин
2,5-Дихлор-1,4-фенилендиамин
2-Метил-5-хлор-1,4-фенилендиамин
2,5-Диметил-1,4-фенилендиамин
2-Метокси-5-хлор-1,4-фенилендиамин
4,4 -Диаминодифенил
2-Хлор-5-метил-1,4-фенилендиамин
2-Хлор-5-метокси-1,4-фенилендпамин
2,5-Дихлор-1,4-фенилендиамин
3,3 -Дихлор-4,4 -диаминодпфенил
3,6,3,6 -Тетрахлор-4,4 -диаминодифенил
2,5-Дихлор-1,4-фенилендиамин
1,4-Ф ен и лен ди а м ин
2,5-Дихлор-1,4-фенилендиампн
2,5-Диметил-1,4-фенилендиампн
2-Хлор-1,4-фенилендиамин
2-Метокси-5-хлор - 1,4-фенилендиамин
3,3 -Дихлор-4,4 -диаминодифенил
3,3-Дихлор-4,4 -диаминоднфенил
2,5-Диметил-1,4-фенилендиамин
3,3 -Дихлор-4,4 -диаминодифенил
То же
393832
C Г„-. CI ú
N— - R;SO II И N N ОН HOW I БО, R2 CO NH-83-HN — OC Составитель T. Калинина Текред Л. Богданова Корректор О. Тюрина Редактор T. Шарганова Заказ 3607/5 Изд. № 960 Тираж 647 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 воды и гомогенизируют на конической мельнице или в другом подходящем аппарате до получения вязкой гомогенной пасты, содержащей только диспергированныс первичные частицы диаметром максимум 3 мл. Получа ют 250 ч. пасты багряного цвета, содержащей 40% пигмента. б0 ч. пасты псремешивают с 850 ч. эмульсии масла в воде, содержащей 55% нефтяных углеводородов, 5% эмульсионного сополимсра 10 стирол-бутадисн и 3,5% раствора, состоящего из 75 вес. % водонерастворимого, модифицированного и-бутанолом первичного продукта конденсации мела мина с формальдегидом и -25 вес. % н-бутанола, и Зб,5% водного рас- 15 твора, содержащего 7,5 вес. % неионного эмульгатора на 92,5 вес. ч. воды, 80 ч. воды и 10 ч. нитрата аммония (всего 1000 ч.). Получают гомогенную вязкую иасту, которую наносят на ткань пз естественной пли рсгенерпрованной целлюлозы пли из синтетических волокон различного рода с помощью валиков плп шаблонов. После высушпвания при нормальной пли повышенной температуре с послсдуннцей тсрмообработкой в течение нескольких минут при 120 — 150 С получают оранжевую .набивку, про шую к истиранию, стиркс и действию света. При м ср 8. 1 ч. красителя из примера 1 в смеси с 99 ч. полиэтилена высокого давления вальцуют при 140 — 170 С в течение 10.иик между валиками каландра. Получают оранжевую фольгу, устойчивую к сьету и миграции. Грануляты из фольги применяют,для литья под давлением, причем фольга не выцветает. Пример 9. 99,51 ч. изополипропилена смешивают с 0,5 ч. красителя из примера 1 и полученную смесь расплавляют при 180— 220 С и продавливают через сопло. Получают окрашенную в оранжевый цвет полипропиленовую ленту, которую после охлаждения гранулируют. Грануляты применяют для литья под давлением. Предмет изобретения Применение диазосоединений общей формулы где R — остаток бензола; R2 — остаток нафталина, в котором азо-, гидрокси- и — СО-группы находятся в положении 1, 2, 3 соответственно; Рз — n-фенилен или дифенилен; R — аралкил или арил, причем, если R3 — n-фенилен, то R может быть алкилом, в качестве красителя для материалов из высокомолекулярных органических соединений, 
