Способ получения хлордиеновых кетонов

 

О Л И C А Н И Е 395356

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалист44еских

Реслублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07с 49/20

Заявлено 12.!.1971 (№ 1610689/23-4) с присоединением заявки № 1635071/23-4

Приоритет—

Опубликовано 28 VIll.1973. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 4.XII.1973

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий

УДК 547.446.8.07 (088.8) Авторы изобретения

Ш. О. Баданян и К. Л. Саркисян

Институт органической химии АН Армянской ССР

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРДИЕНОВЫХ КЕТОНОВ

Предлагается,способ получения хлорсодержащих диеновых кетонов, представляющих большой и нтерес для си|нтеза каучуко-подобных полимеров, сополимеров, а также биологиче ски активных и душистых веществ.

При использовании известгной в органической химии реакции Фриделя — Крафтса получе|н ряд соеди непий, не описанных в литературе.

Предлагаемый способ получения хлордиеновых кетонов за1ключается в том, что енин и хлорсодержащий диен подвергают взаимодействгию с хлор истыгм ацетило м в растворителе при минус 5 — плюс 10 С в пр исутствии катализаторов Ф риделя — Крафтса с последующим выделением целевого продукта известным и .приемами.

Полученные хлордиеновые кетоны благодаря наличию KBpoolHH„IbiHQH и диеновой групп обладают повышенной реакционной способно стью, что дает возможность использовать их в качестве мономеров.

Предлагаемый способ прост в исполнении и позволяет получать целевые продукты с выходом 48 — 68 /о.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженкую механической мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 39,5 г (0,5 лоль) хлористого ацетила, растворенного в 50 лгл четыреххлористого углерода, При охлаждении в смесь вводят 67 г (0,5 лго гь) vëîðïñòîãî алюминия так, чтобы температура смеси inc поднсчмалась выше минус 5 С. Затем прн минус 10— минус 15 С в течение 3 час прибавляют 61,5 г (0,5 моль) 2,3-днхлорбутадиена-1,3.

После этого содержимое колбы обрабатывают смесью соляной кислоты, эфира и льда. а-Лцет ил-2,3-гдихлорбутадиен-1,3 экстрагпруют

И эфиром, промывают водой, 10%-пым раствором соды, высушивают хлористым кальцием и после отгоняв эфира остаток разгоняют в ва куухге. Выделяют 54 г (67,9%), а-ацетил2.3-дихаорбутаднена-1,3, т. кпп. 97 С/5 лглг рт.

15 ст.; ибро 1,5250; d -," 1,2741; МКр; найдено 39, 69, вычислено 38,72.

Найдено, %: Cl 43,48.

С,Н,СI,О

Вычислено, %: СI 43,29.

П,р и м е р 2, В колбу помещают 22 г (0,3 люль) хлористого ацетила. Прп охлаждении прибавляют 21 г (0,15 лго гь) хлористого алюминия так, чтобы температура смеси не .поднималась выше минус 5 С. Затем в течение 1 час при минус 10 — минус 15 С вводят

20 г 2,3-дихлорбутад иена-1,3, после чего содержимое колбы обрабатывают, как указано в примере 1.

П р м е р 3. В круглодон|ную колбу загружают 16 г (0,2 люль) хлористого ацетила, 395356

Предмет изобретения

Составитель Г. Максимова

Техред Е. Борисова Корректор О. Тюрина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 686/2269 Изд. № 947 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» растворенного в 20 мл .хлористого метилена.

При охлажден ни к смеси лрибавляют 28 г (0,2 ноль) хлористого алюииния так, чтобы температура смеси не поднималась выше минус 5 С. Затем при минус 10 — минус 20 С в течение 3 час п ропускают винилацетилен, после чего содержимое колбы обрабатььвают смесью соля|ной лоислоты, эфира и льда. а-Ацетилхлоропре н экстр агируют эфиром, промьгвают водой, 10%- ным раствором поташа, высушивают хлористым кальцием .и после оггонки эфира остаток разгоняют в вакууме.

Выделяют 13,3 г (53о/p) а-ацегилхлоропрена, т. кин. 53 С/2 мм рт. ст.; и" 1,5075; d

1,2662; MR>, найдено 34,49, вычислено 33,86.

Найдено, о/p.. С 55,67;,Н 6,12, С! 26,92.

С,Н,С10

Вычислено, о/p .С 55,17; Н 5,36; Cl 27,20.

Пример 4. Аналопич но из6,6г (0,1 моль) изопропенилацетилена, 14 г (0,1 лоль) хлористого алюминия и 8 г (0,1 моль) хлористого ацевила получают 7 г (48,27%) а-ацегилхлоризопрена, т. кип. 86 C/5 лм рт. ст.; и,"-, 1,4990; d4" 1,1179; МЯт). найдено 38,80, вычис лено 38,46.

Найдено, %: Cl 25,20.

С7Н9С10

Вычислено, %: Cl 24,63.

Способ получения хлордиеновых кетонов, отличающийся тем, что енин и хлорсодержащ ий д иен подвергают взаимодействию с хлористыи ацегилом в расгворителе при минус

5 — плюс 10 С в присугспвии,катализаторов

Фриделя — Крафтса с последующи м выделением целевого продукта известными приемам и.

Способ получения хлордиеновых кетонов Способ получения хлордиеновых кетонов 

 

Похожие патенты:
Наверх