Патент ссср 398029

 

О П И б - А- Н И Е

ИЗОБ РЕТЕН ИЯ

398029

« .оюз Советских.

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

М. Кл. С 07с 47/20

С 07с 47!52

Заявлено 18.Х11.1970 (№ 1498072!23-4) Приоритет 19.XII.1969, № 6944122, Франция

22.Х.1970, № 7038141, Франция

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР но делам изооретвний и открытий

Опубликовано 17ЛХ.1973. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 4.II.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Ив 1(аллей и Робер Перрон (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ олова, илн меди, или кремния, или смесь указанных окислов.

Предлагаемый способ заключается в том, что соединения общей формулы УСН С1, где

5 Y имеет вышеуказанные значения, подвергают окислению кислородсодержащим газом в,паровой фазе, причем в,молекуле этого соединения окислению подвергается хлорметильная группа, а компоненты радикала остаются

10 практически без изменения.

В соединениях формулы УСН С1 разветвленные и неразветвленные алкнлы могут содержать 1 — 6 атомов углерода, а алкнлфе нил может иметь один, два или несколько алки15 лов. Примерами таких соединений являются хлористый металлил, 4-хлор-2-бутен, 2-метил4-хлор-2-бутен, 3-метил - 4 - хлор - 2 - бутен, 4-метил-5-хлор — 3 - пентен, 4-метил-5-этил

6 - хлор - 4 - гексен, о-, л- и и-хлорметилтолу20 ол, .н- и п-хлорметилку мол, 3,5-диметилхлорметилбензол, 2-метил - 4 - бутилхлорметилбензол.

В качестве катализатора используют окис25 лы ванадия илп железа, или олова, нлн сурьмы, илп кремния, или меди, или смесь указанных окислов. Окислы могут быть нанесены на инертный носитель или на носптель, с которым онн могут частично соединяться в виде

30 солей минеральных кислот.

Изобретение относится,к способу получения альдегидов общей формулы УСНО, где Y— алкилфенил или алкил общей формулы

Raw,с=с—

R3 !

R„ где Rl, R2 и R3 — водород или алкил, причем по крайней мере один из них — метил,. которые находят, широкое применение в основном органическом синтезе.

Известен способ получения альдегидов окислением в газовой фазе соединений, содержащих;как метильную, так и хлорметильную,группу. При этом окисление может идти Ilo обеим группам с образованием смеси альдепидов или по метильной группе с получением хлорсодержащих альдегидов. На пример, при окислении металлилхлорида в присутствии медного катализатора получают смесь, состоящую из а-хлорметилакролеина и „»етакролеина (15 — 55%), а:,при использовании висмутмолибденового катализатора основным продуктом реакции является а-хлорметилакролеин.

С целью увеличения выхода альдегидов, не содержащих атома хлора,,по .предлагаемому способу в качестве:катализатора используют окислы ванадия или железа, или сурьмы, или

Ъ д К 547 571 07 547 381 07 (088.8) 398029

Зо

40

Предлагаемый способ заключается в циркуляции смеси реакционных соединений в газообразном состоянии через пеподви>кный слой катализатора, .поддерживаемый при температуре 300 — 600 С, преимущественно 350—

450 С. Газообразную смесь перед пропусканием ее через катализатор подогревают до температуры 100 — 150 С.

Теоретически состав смеси должен быть таким: 0,5 .молекулы кислорода на группу окисляемого хлорметила. На практике используют более чем 10-кратный избыток кислорода.

Однако ввиду возмо>к ности самовоспламенения подобных смесей кислород разбавляют инертным газом. В качестве разбавителя можно использовать, например, водяной пар или азот. О кисление воздухом особенно предпочтительно. В этом случае, можно раоотать в присутствии избывка воздуха, пред почтительно 12 — 15-кратного.

Обычно расход регулируют та ким образом, чтобы, время контакта с катализатором составляло 0,5 — 8 сек, преимущественно 1—

3 сек. Продукты, выходящие из аппарата, очень быстро охлаждают .во избежание вторичных реакций. Соединения альдеги дов можно выделить любым известным методом, »апример фракционированной перегонкой, илп в виде его бисульфитного,соединения.

Пример 1. В трубчатый реактор (внутреннпи диаметр 1 см) загружают 10 см катал изатор а, про.п итывая о.кись алюм пи ия (удельная поверхность ниже 5 м /г) раствором оксалата ванадила с такой концентрацией, чтобы, после сушки и прокаливания процентное содер>канне нанесенной окиси ванадия достигло 5% . Затем через слой, катализатора, нагретый до 400 С, пропускают пз расчета 3,6 л/час смесь воздуха, о-хлорметилтолуола и водяного пара (объемные отношения, измеренные при нормальной температуре и но рмальном давлении, 78: 1: 1), Эфлюспты рекуперируются барботированием в ловушку, содержащую 200 см хлороформа, охлажденного до — 20 С. После 10 «ас реакции раствор хлороформа:под вергают хроматографическому анализу. Анализ показал отсутствие о-хлорметилтолуола. Выход о-метилоензальдегида 70%. Затем перегонкой удаляют хлороформ и получают 14 г чистого альдегпда.

Пример 2. Опыт проводят по примеру 1 с тем же,катализатором, íî î-хлорметилтолуол заменяют соответствующим л-.производным, Температура 425 С. При тех же расходе и молярных отношениях, что .в примере 1,,степень превера.щения м-хлорметилтолуола 98%. Выход 79%.

Пример 3. Опыт осуществляют но,примеру 2, но л-хлорметилтолуол заменяют и-хлорметилтолуолом. Степень, превращения 94%.

Выход fl-метилбензальдегида по отношеншо,к реактивам 56%.

Прим ер 4. Опыт проводят по примеру 2, но вместо лi-хлорметилтолуола использую r п-изопропилхлорметилбензол. При этом степень превращения и-изопропилхлорметилбензола 93%. Выход альдегида по отношеншо к реактивам 78 /о. Этот же опыт, проводят и прп 375 С. Степень превращения при этом нс более 41%. Выход 30%

Пример 5. В реактор объемом 0,5 см загружают 500 мг катализатора, применяемого в примере 4, и в слой катализатора, нагретый до 400 С, вводят поток газа из расчета

0,9 л/час (температура и давление нормальные), состоящий из 1 ч. хлористого металлила и 9 ч. воздуха. Эфлюенты реакции анализируют хроматографией в газовой среде. Конверсия хлористого металлила 100%. Выход метакролеина 78 jo.

Пример 6. Катализатор примера 5 заме няют 500 мг катализатора па основе окиси железа и трехокисп сурьмы; остальные условия реакции те >ке, что в примере 5. Степень превращения по данным хроматографии 89%.

Выход альдегпда по отношению к реактивам

57 о/

Пример 7. Катализатор примера 5 заменяют 500 мг катализатора на основе окиси олова и трехокиси сурьмы;,другие условия реакции те же, что в примере 5. Степснь превращения по данным хроматографии 95%.

Выход альдегида по отцошеншо к реактивам

50%a.

Пример 8. Катализатор примера 5 заменяют 500 мг катализатора на основе окиси меди и двуокиси кремния. Выход по данным хроматографии 59 "jo.

Предмет изобретения

1. Способ получения альдегидов общей формулы 1."Сг10, где Ъ вЂ” алкплфенил или алкил общей формулы

Я /С=С

Ra где Rt, R и R> водород плп алкил, .причем по крайней мере один из них — метил, обработкой кпслородсодержащим газом в паровой фазе соединений общей формулы ус 1-12С1, где Y имеет вышеуказанные значения, в присутствии катализатора и,выделением целевого продукта известными приемамп, отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода альдегндов, не содержащих атома хлора, в качестве катализатора берут окислы ванадия, железа, сурьмы, олова, меди или кремния, или смесь указанных окислов.

2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что берут катализатор на инертном носителе.

Приоритет от 22 октября 1970 г. установлен согласно заявке ¹ 7038141, поданной в

Патентное Ведомство Франции. В этой заявке в качестве катализатора используют производные железа. Приоритет от 19 декабря

39S029

Составитель Н. Антипова

Техред T. Курилко

Редактор 3. Горбунова

Корректор В. Брыксина

Заказ

104, 17 И,д о 14 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

1969 г. установлен согласно заявке Лгв 6944122, поданной в Патентное Ведомство Франции.

В этой заявке в качестве катализатора берут

G производные элементов групп 1в, 1113, IIIâ, IVa, 1Ъ в, 3 а, 3 в и Ив Перподичеокой системы.

Патент ссср 398029 Патент ссср 398029 Патент ссср 398029 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области химической переработки компонентов древесины, а именно к получению ванилина путем окисления лигносодержащего сырья кислородом в щелочной среде в присутствии орто-фенантролина и азолигнина формулы где L - полимерная матрица сульфатного лигнина при нагревании, с последующим подкислением оксидата до рН 2

Изобретение относится к способу получения гексафторацетона, применяемого для модификации этилен-тетрафторэтиленового сополимера, при получении смазочных материалов, гидравлических жидкостей и ряда других ценных фторорганических продуктов

Изобретение относится к способу получения ванилина и сиреневого альдегида - продуктов тонкого органического синтеза

Изобретение относится к области синтеза органических соединений, таких как цис/транс-цитрали и (изо)пиперитенол, а именно к способам их получения в новых реакционных средах-растворителях и выбору условий проведения реакций, в частности термической изомеризации терпеновых соединений
Наверх