Способ получения карбаматов, содержащих перекисиую группу

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ABTOP CÊÎÌÓ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

398541

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15.Х.1971 (№ 1706102/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень № 38

М. Кл. С 07с 125/06

С О7 73. ОО

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изооретеннй и открытий

УД К 547,495.1:582.3.07 (088.8), Дата опубликования описания 7.V1.1974 й

Авторы изооретсиия

1, Ф. Шрейберт, О. H. Кутыга и A. И. Шрейберт

Волгоградский политехнический институт

Зая витсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЛРБАМА10В, СОДЕРЖАЩИХ П ГРЕКИ СНУ1О ГРУП ПУ

Изобретение относится к области получения карбамазов, В частности карбаматов, содержащих перскисиую группу, которые могут найти применение в качестве инициаторов и О л и << е. р и 3 а ц и I I .

Известно, что 4-(трет-бутилпероксимстил)Х- (2-изоциаиаттолил) -карбамат, получаемый взаимодействием оксимстил-трет-бутилперекиси с 2<4-тол; илсид)и)зоц1!Оиато !, ЯВлястся вулканизиру)ощим и крепящим агентом, Однако применение соединений, содержащих свободну)о изоциаиатную группу, не всегда

>ксс)атсльно вследствие их токсичности.

Цель изобретен)гя — получение новых карбаматов с псрскисными группами, обладающих лучшими I!о сравнению с известными аналогами свойствами.

Предлагаемый способ основан на общеизвестном взаимодействи изоцианатов с гидроксилсодсржащими соединениями и состоит в )1)м, что диизоциаиат подверга)от взаимодействию сначала с перекисиым, а затем с алифатическим спиртом или фенолом. Процесс проводят ири температуре 30 — 55 С, в присутствии катализатора — пиридина или дилауринатдибутилолова, в среде органического растворителя, например оеизола.

П р и м с р 1. Синтез 2-метил-4-(трет-бутилпероксиметил) -г), Х-толуилеидикарбамата.

5,0 г оксимстил-трет-бутилпсрекиси и 7,4 г диизоцпаиата смешивают в 30»чл б)сизола, добавляют каплю пиридииа и грс)от ири Tcмпсратуре 30 в тсчсиис 15 <)))!н, Через 15 1tttH дооавляют 1,4 г мст))чового спирта и псремсширсакrtttotttti to смес) !Iptt 30""С 15 лп!н.

Ьсизол»н»)й !) а створ иг)О<<и Ва)от 1 2 /д н»! м раствором ссриои кислот)!. затем водой и сушат сульфатом мап)ия. После отгоики растворите,.i)t 11!);I, В!».уу:))ом Выделяют желтую вязкую массу. Для о )истки от нспрорсагироВавшего T!t!)зоциаиата про1укт пропускают через хроматограф шескую колонку (I!:и =6:1), заполненную дезактивированиой окисью агиомпиия В качестве эгиоеита используется система растворителей хлороформ-мстиловый спирт (4:1), Чистоту продукта проверя)от методoil! тонкосло))ВО)! . 1)0:))атографии, Зна )сине К t< p

Вычис lotto,,,: С 55,21; Н 6,!4. М 326.

Пример 2, Синтез 1-мстил-6-(трет-бутилиероксимстил) -X, М-г ксилидсидикароамата.

5,6 г оксимст))л-трет-î TI!,1пс)рскиси и 3.8 г

30 гсксамстилсидиизоциаи;)т;! смешивают с 20 л!.!

398541

15! а(5 I III(Ä

Основные хараитеристи)(и синтеаирован((ык соединений на основе ?-r!i,.т-бути r!repor;cHъ(етил-.\(2-иаоцианаттот(и(()-карба?вата -)ле Llelfrарный анализ

Вы.ход, 7() ! а i -C. i iio

Ьс.нiii(. ierri!, Г

<(i

ridÉ. B6Iчио .ieIIi) лево

С)111, !iiiii> i iii)а соединеи1!с

Фор)iула сс

С Н с ) н ск, а

;- jf — С вЂ” ОСН, 44,6 124 — 125

324 326

55,)71

Сл!!а(. .С)а

55,2 !

6,74 !Н вЂ” С- 0 — Ш 00 f. (СНд5

ll

СН-, С

35,6

115 — 1! 6

340

57(,U !

330

6,63

56,47

Х!1-- C — 0 — С Н. — 00 — С, C(.Н-,! !!

0 ! !

4Н вЂ” (. --0 СgН5 с)1,()!) с 6,3

2(1,5 !;76 — 1 .), 358

С;а! 1;,Х)О;

330

61,93

6,53 !4 — (,--0 — CHo — 00 с- C<>15) з! ()cff30.1а, добавлясот каплю дилауринатдибутнл(соня i; ffcI)cме(иивают в течение 5 (ас при

-,. мнератур" 30 — -35 C. Затем добавляют 1,3 г

МС(зы fOB()I Спнр fcl, РЕаКцИЮ НрОдОЛжаК)т

2 r!(2c Ill) ll Tcìff(. .)àòóре 30 — 35 С. После отгонкн р(1(тв01)11(ел?1 остается оелая масса, пококяя if(с парафссн. 1емпература расплава окоl0 89 Г В 1.! к од 89 4 о(о

11аидеио o . С 52 2 Н 8 72. М 316.

В. fr .1(сi(ffo, ", „: С 52,5, Н 8,14. Ч 320.

В табл. I. If 2 приведены карактерпстики (. 1iI т(3:ср) емы. . соедииеl(f(Й.

11 1) (, j ь1 (. т и 3 0 0 р (т е?1 и я

I . .Способ ffo, f) чен!1я карбаматов, cодер)ка?ЦИК (?CI)01;ffCI1) !А 1Р) i!f1 (, GT.7((r(r((0(7(7(((СЯ IT0 динзоцианат подвергают последовательному взаимодействию с перекисным сниртом, а зятем с гидроксилсодержащим соединение)l в среде органического растворителя в нрисутствии катализатора с последующим выделением цел(вого продукта известными rfI»fcмами.

2, Спосоо по н. 1, отлпча(ощ(7((ся тем, что в ка 1естве гндроксплсодержащего соединения нсно,!ьзук)т алифатисеский с?нирт нли фенол.

3, Способ f)0 (f. 1, отла Mlo((((i(rcл тем, сто 13 кя сестве катализатора примеяяют 11111) ff;11111 или дилак ринатдибутилолово.

4. Сносоо но и. 1, or 7((r(à(o((I((7(ñ((тем, что про!?есс проводят прп температуре 30 — 35 .

398541

1 з C) nl II lf;I "

Осиогл!ые характеристики синтезированных соединений на основе С-(тд, -,-бутилпероксимстил)- N(1-изоцианатгексан)-карбамата

Эдемеffl:I!n!è l!) знзлнз

T. нл., Синтезированное соединение ни! нзй и!с де лени

НЗС-- — 0 — С вЂ” КН вЂ” (0112) б — ЖН вЂ” С О вЂ” (-11а—

0 — 00-- С(С)1,), С!,I) >,Х,О„

5?,50

83 — 8с

3! Ii

Н;С,— 0 — С вЂ” NEI — (СН ),— Х)1 — С вЂ” Π— Сl-l,—

Π— 00 --((СН,!).

9,) I (..,I I -,,М.О,; во;

5 3 ) 312

54 — 5, .

55 -) 33!

46 --.4 3 3

3.03 0,- Н2 М20„:

59,6"

55 .3:!

",80

Составитель Л. Епн .иинll

Техред Л. Богданова 1(орректор Л. Ново.кило!га! ад а к тор Г. Харина

Заказ 1673 Изд. ¹ 1141 Тпр1;: 51). Псдн!и но, ЦЯИИ11) 1 1 оеударственного комитета Совета Мпн!итров СССР по делам изсеретепий и оз крытпй

Москва, Ж-35, Рау!нская наб., д. i /5

1срс!-ОВЕЦКая ГС)тоДСКАЯ Ti п01))ае)и!я

НзСз О С )\Н (С11з)з Nll С 0 Не ! ) р 0 — ОΠ— С(СН.:.).

В !.!ход

11з(:.и ио, "„, !!

)

С I lll

Вычи! л! н!!, ! с .п!

С Н