Способ получения полимеров 2,2,4-триметил- 1,2- дигидрохинолина

 

л

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Х1.1971 (№ 1716961/2i3-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 27.1Х.1973. Бюллетень ¹ 38

Дата опубликования описания 5.I I.1974

М. Кл. С 08f 5/00 гааударатввнный квмите1

Саввта Мнннатрав СССР аа делам ивабрвтений е аткрнтий

УДК 678.747.5(088.8) Авторы изобретения И. Л. Хмельницкая, Л. В. Сидорова, А. В. Самарская, В. Х. Катунин, Г. М. Дубинская, А. И. Зверева, В. С. Кузин, Я. Б. Ладыжинский, А. М. Исаев, В. Н. Трещалин и А. К. Строеску

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ 2,2,4-ТРИМЕТИЛ1,2-ДИ ГИДРОХИ НОЛ И НА

Изобретение относится к области получения полимеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, используемых в качестве стабилизаторов в резиновой промышленности.

Известен способ получения полимеров 2,2,4триметил-1,2-дигидрохинолина путем полимеризации мономеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в кислой среде раствора хлористого водорода при температуре 80 — 100 С, полученный полимер имеет т. пл. 100 С.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что, с целью получения полимеров

2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина с т. пл.

70 — 85 С процесс полимеризации осуществляется в две стадии.

На первой стадии проводится полимеризация 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в кислой среде до получения форполимера с т. пл.

63 — 70 С и дальнейшая нейтрализация его, экстракция бензолом, а также удаление мономерных примесей.

На второй стадии проводят дополимеризацию полученного нейтрального форполимера в расплаве при 110 †1 С и давлении 10—

15 мм рт. ст. до достижения температуры плавления полимера 70 — 85 С, причем интервал плавления полимера равен 2 — 4 С, что свидетельствует об узком спектре молекулярных весов данного полимера.

Предлагаемый способ позволяет легко контролировать процесс полимеризации путем забора проб из расплава и определения температуры плавления пробы. Полученный полимер можно гранулировать непосредственно из расплава без каких-либо добавок. Расплав полимера можно также в зависимости от желаемой выпускной формы после охлаждения превратить в порошок или таблетки.

10 Пример 1. Подогревают 380 г водного раствора соляной кислоты, содержащего 76 г хлористого водорода, до 65 — 70 и в слабом токе азота вносят при размешивании 400 г мономера 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина, 15 предварительно подогретого до 60 С. Затем смесь нагревают до 95 — 97 C и при продолжающемся развешивании выдерживают при этой температуре в течение 7 — 10 час при постоянном токе азота. Перед окончанием выдержки

20 берут пробу для определения температуры размягчения образовавшегося полимера, которая должна находиться в пределах 63—

70 С.

После окончания выдержки к реакционной

25 массе при непрекращающемся размешивании и пропускании азота добавляют 58 мл водного раствора 20%-ной соляной кислоты и 1200 мл воды, подогретой до 40 С. Охлаждают реакционную массу до 60 и при энергичном поме30 шивании в атмосфере азота вносят 1500 мл

398558

Составитель В, Полякова

Техред Л. Богданова

Корректор А. Дзесова

Редактор Е, Хорина

Заказ 116)6 Изд. Мв 2021 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 бепзола и 320 мл водного раствора 25%-ного едкого натра. Температура реакционной массы в процессе нейтрализации 30 — 40 С. Поли.мер переходит в бензольный слой, рН водного слоя должен быть не менее 11. Водно-щелочной слой отделяют от бензольного раствора.

Бензольный раствор отмывают от нерастворимой взвеси органических веществ, хлористого натрия и едкого натра водой, подогретой до

40 — 60 С (3 раза по 1000 мл), с последующим отстаиванием в делительной воронке и отделением водного слоя. Промытый, прозрачный и нейтральный бензольный раствор дает отрицательную реакцию на хлор-ион и щелочь.

Отгонку растворителя и летучих примесей ведут при 100 — 120 С в массе. После окончания отгонки подключают систему к вакууму и пропускают через массу по барботеру слабый ток азота, поднимая температуру в массе до 130 — 135 С. Отбирают пробу для определения температуры плавления полимера и продолжают нагревать массу, пока проба не покажет заданную температуру. плавления полимера в пределах 70 — 85 С, например 74—

78 С.

Расплав полимера без каких-либо добавок

s направляют на гранулирование. Выход продукта 94 — 96о/о в расчете на исходный мономер.

Предмет изобретения

Способ получения полимеров 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем полимеризации 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина при нагревании в кислой среде, отличающийся

15 тем, что, с целью получения низкоплавкого однородного полимера, процесс полимеризации осуществляется до получения форполимера с температурой плавления 63 — 70 С с последующей нейтрализацией и дополимериза20 цией указанного форполимера при 110 — 165 С и при пониженном давлении до достижения заданной температуры плавления полимера.