Способ получения бензилфенолов
ОПИСпНИЕ способа получения бензилфенолов.
K авторскому свидетельству К. A. Андрианова, заявленному 2? декабря 1935 года (спр. о перв. № 18318?).
О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 августа 1936 года.
Сснь ОН+ C Í, СН,С1- .
Получение бензилфенолов из хлористого бензйла и фенолов было опубликовано впервые Paterno (Ber. 5,288, 1872;
Вег. 6,754 1873 г.), который проводил реакцию фенола с хлористым бензилом в присутствии металлического цинка. Rennie 3оигп. Chem. $ос. London 41, 34, 1892, 46,406) предложил в качестве катализатора хрористый цинк. Claisen (Zeitschr. f. ang. Chemic 36, 478, 1923 r.) предложил способ получения бензилфенолов при помощи действия на фенол суспензий металлического натрия в бензоле с обработкой полученного безводного фенолята хлористым, бензилом.
Предлагаемый способ отличается тем, что бензилирование одноатомных фенолов проводят в присутствии - пятиокиси фосфора.
Опыты показали, что если фенол, крезолы или нафтолы бензилировать в при.сутствии пятиокиси фосфора, самый хлористый бензил, обычно легко уплотняющийся в присутствии катализаторов (Zn, ZnCI и т. п.), при описываемых ниже условиях практически не уплотняется.
В ходе работы было исследовано влияние на процесс бензилирования фенола кол ичЕгтв пятиокиси фосфора, В качестве главного продукта реакции получаются монобензилфенолы и в незначительных количествах дибензильные производные фенолов.
В результате исследования были выделены бензильные производные фенолов как-то: о - бензилфенол (с температурой кипения 197 — 198 при 18 мм и стемпературой плавления 21,5 ) и рбензилфенол с температурой плавления
83,5 и температурой кипения 194 — 196 при давлении в 18 мм.
Соответственно при бензилировании о - крезола был выделен бензилкрезол с температурой плавления 21 и температурой кипения 308 — 315 . Нналогичные продукты были выделены при бензилировании и р и m - крезолов. анализы этих продуктов дали результаты, соответствующие указанным продуктам. Ре-. зультаты анализа, физико-химические константы и ясно выраженное влияние гидроксильных групп фенолов в полученных нами продуктах дало нам возможность заключить, что реакция между фенолами и хлористым бензилом идет по следующей примерной схеме:
Са Н4 ОН
+ HCI.
cH2 — С,н, температуры и времени реакции. Результаты видны из следующей таблицы:
Катализатор в /о от фенола
Время реакции в часах
Температура реакРод влияния
Монобен- Дибензилзилфенолы фенолы
Смола ции
2,4
0,5
5,8
6,3
4,8
8,5
13,2
44
16,1
)8,8
19,2
4,6
Влияние температуры реакции
6,3
66,8
)2,7
56,3
9,7
14,6
43,9
5,1
4,6
Влияние времени реакции .
8,1
68,2
9,8
8. 12
12,1
62,8
12,1
Для каждого опыта берут 47 г фенола, 62 г хлористого бензила и в качестве растворителя 25 г толуола.
Максимальные выходы монобензилфенолов при бензилировании фенола (66 — 75% теоретического) получаются при 2 — 3% пятиокиси фосфора и при температуре реакции 130 — 135 . При этих же условиях получается около 10 — 15% дибензильных производных фенола.
С увеличением количества пятиокиси фосфора выход монобензилфенолов уменьшается при увеличении выхода дибензильных производных фенола и смолоооразных продуктов реакции.
Имея в виду, что бензилфенолы начинаютнаходить широкое техническое применение для получения маслорастворимьи смол взамен копала, можно полагать, что этот способ, наряду с теоретическим интересом, может послужить и техническим способом для получения бензилфенолов, как сырья для лакокрасочной промышленности, пластмасс и других производств.
Влияние пятиокиси фосфора !
130 †1
130 — 135
130- )35
130 — 135
130 — 135
130 — 135
130 — 135
00 — 100
130 †1
155 †1
130 †1
130 — 135
130 †1
Выход продукт. реакции в граммах
П ример 1. Смесь из 282 г фенола, 378 г хлористого бензила, 8,42 г пятиокиси фосфора и 150 г толуола помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и нагревают при 130 — 135 в течение 6 — 8 час.
Затем продукт реакции продувают паром (для удаления не вошедшего в реакцию хлористого бензила) до тех пор, пока не будет отделяться маслянистый слой в собираемой жидкости. Продукт реакции остается в перегонной колбе в виде маслянистой жидкости, которую промывают 2 — 3 раза водой, сушат и перегоняют под вакуумом.
Фракции при 17 мм:
1 — О, — 170 — 18,6 — сырой фенол
И вЂ” 170 — 180 — 3,2 — промеж. фракция
Ш вЂ” 180 — 220 — 387,5 г — о - и р -бензилфенолы
1V †2 — 250Π— 54 г — дибензилфенол
V — — — — — 21 г — смола.
Пример 2. Смесь из 216 г о-крезола, 250 г хлористого бензила, 6 г пятиокиси фосфора и 100 г толуола помои)ают в круглодонную колбу, снабжщ— 3 ную обратным холодйльником и нагревают фри 130 — 135 в течение б — 8 часов.
Затем продукты реакции выделяют, как указано в примере 1, перегоняют в вакууме и собирают следующие фракции при 17 мм:
1 — 93 — 170г — 15,2 г — сырой крезол
II — 170 — 180 — 3,4 г — промеж. фракция
IIi — 180 — 220 — 145 г — монобензилкрезол
1Ч вЂ” 220 — 245" — 6 г — промеж. фракция
Ч вЂ” 245 — 260 — 48 г — аибензилкрезол
V1 10 г — смола
Бензилирование и выделение продуктов реакции р-и m - крезолов проводится так, как указано в примере 1.
Предмет изобретения.
Способ получения бензилфенолов путем бензилирования одноатомных фенолов хлористым бензилом, отличаюшийся тем, что бензилирование проводят в присутствии пятиокиси фосфора.
Тир.,Печатный Гртл . Зак. 8848-ф0
