Способ получения терпеновых оксикеталей

 

О п И С А- Я"И""Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

405887

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М. Кл. С 07d 13/04

Заявлено 11.111972 (№ 1749866/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий

Приоритет—

Опубликовано 05.Х1.1973. Бюллетень ¹ 45

Дата опубликования î",.èñë;tèë 21Л 111.1974

УДК 547,729.7.547.596. .547.36 (088.8) Авторы изобретения

Н. В. Кузнецов, H. Х. Гузненок, P. A. Мырсина и A. A. Свищук

Институт органической химии AH Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ТЕРПЕпОВЫХ ОКСИКЕТАЛЕЙ о о н, I

В СН,— С вЂ” OH

В« о о

H cH« — оо о — а!к I 11) Изооретение относится .к способу получения новых соединений — терпеновых оксикеталей общей формулы 1 где R и R — алкил;

R2 — aëêåHèë, .которые являются промежуточными птродуктами в синтезе физиологически активных веществ. .Предлагаемый способ основан на известной

v органическом синтезе реакции получения третичных .спиртов действием 2 моль магнийорганического соединения на сложный эфир кислоты.

Способ заключается в том, что соединение оощей формулы II где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию со смесью реактивов

Гриньяра общих формул 111 л 11

5 К,— MgX (П1) Rg — МОХ (IV) где R, и К, имеют вышеуказанные зпаче н.ия:

Х вЂ” галоид, 1О и .выделяют целевой продукт обычными приемами.

Г1 р и м е р 1. 2-Метил-2-(2,6-дпметил-2-оксигептен-5) -1,3-диоксолап.

К смеси двух реактивов Гриньяра, приготовленной из 49 г 5-бром-2-метил пентена-2, 42,6 г йодистого метила, 14,4 г магния и

300 .кл абсолютного эфира, прикапывают при перемешивании и охлаждении до — 10 С 34,8 г

20 этиленового эфира ацетоуксусной кислоты. По окончании прибавления реакционную массу оставляют .стоять, пока она не нагреется дс комнатной температуры, после чего кипятят с обратным холодильником 2 час. Образовав

25 шийся алкоголят магния обрабатывают смесью льда.и хлористого аммония, а продукт реакции извлекают эфиром. Эфирные экстракты промывают, водой и сушат сульфатом магния.

Получают 40,8 г (60%) продукта, т. кип.

Зо 134 — 137 С/15 лл рт. ст., и е 1,4680.

405887

Предмет изобретения

Составитель 3. Латыпова

Техред А. Камышникова

Редактор 3. Горбунова

Корректор О. Тюрина

Заказ 202 Изд. ¹ 206 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Найдено, %; С 687; Н 106

С)ЗН2403.

Вычислено, %: С 68,4; Н 10,6.

Аналогично получают:

2 - Метил-2 — (2,6,10-триметил-2-оксиундека- 5 диеп-5,9) -1,3-диоксолан, т. кип. 132 — 136 С!

0,08 н.п рт. ст., по 1,4820.,Выход 55%.

Найдено, %: С 72,8; Н 10,6.

С жНззОз.

Вычислено, %: С 72 9; Н 10 8. ,2-Метил-2- (2-этил-6-метил-2-оксиоктен - 5)—

1,3-диоксолан, т. ки п. 135 — 137 С/15 им рт. ст., и д 1,4730..Выход 54% .

Найдено, %: С 69,9; Н 10,8.

С ыНззОз.

Вычислено, %: С 70,3; Н 11,0.

Способ получения терпеновых оксикеталей общей формулы 1

Г

О О м1 (1)

В

-т. i з где К и R — алкил;

Rq — алкенил, отлачающиася тем, что соединение общей формулы II где R имеет вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию со смесью реактивов

Гриньяра общих формул III u IV

R> NgX (I I I),— MgX (IV) где R è R,èìåþò вышеуказанные значения;

Х вЂ” .галоид, tH выделяют целевой продукт обычными приемами.