Способ получения пизкомолекулярных органосилоксанов

 

а.Э . 4 г яВт6 н т н о <. ; ;: " ч е скэоо

ОПИС

И3ОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

4О6857"

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17,X11,1971 (№ 1726617/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.XI.1973. Бюллетень № 46

Дата опубликования описания 12.IV.1974

М. Кл. С 08g 31/14

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений н открытий

УДК 678 84(088 8) Авторы изобретения

Л. А. Климов, Г. А. Круглова, Е. Г. Каган, Г. А. Алексейчук и Л. В. Поликарова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к области получения низкомолекулярных органосилоксанов с гидроксильными группами. Такие полимеры применяют для изготовления герметиков, компаундов, адгезивов, покрытий, используемых в радиотехнике, кабельной промышленности.

Известен способ получения низкомолекулярных органосилоксанов обработкой высокомолекулярных органосилоксанов смесью алифатического спирта и деструктирующего агента (КОН) при нагревании, при этом получают органоциклосилоксаны.

Целью настоящего изобретения является разработка способа получения низкомолекулярных органосилоксанов с гидроксильными группами у атома кремния.

Предлагаемый способ позволяет получить низкомолекулярные органосилоксаны — СКТН с функциональными группами в цепи (например SiH или SIOH).

В качестве деструктирующего агента использован хлорсодержащий алифатический органический растворитель.

Высокомолекулярные органосилоксаны, например диметилсилоксановый каучук, диметилвинилсилоксановый и диметилметилфенилсилоксановый каучуки, полисилоксаны с группами SiH или SiOH, а также частично структурированные полимеры обрабатывают алифатическим углеводородным растворителем, содержащим от 2 до 4 атомов хлора у атома углерода, выбранным из группы СН2С1, СНС1э, СС1, 1,1-дихлорэтана.

Растворитель берут в количестве 0,5—

5 10 вес. ч. на 1 вес. ч. органосилоксана до набухания или полного растворения полимера.

Полученную массу подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом при температуре 50 — 100 С. Спирт берут в количестве от

10 0,02 до 3 вес. ч. на 1 вес. ч. хлорсодержащего растворителя.

Продолжительность взаимодействия определяется заданным молекулярным весом целевого продукта и составляет 0,5 — 10 час. Be15 личина молекулярного веса целевого продукта зависит от молекулярного веса исходного llpoдукта, продолжительности взаимодействия реагентов, температуры процесса, а также соотношения спирт: хлорсодержащпй раствори20 тель. Целевой продукт выделяют извсстнымн способами.

П р и м ер 1. 50 г димстилполисилоксана, содержащего 1,8 моль % групп CH3Si (0H) O с молекулярным весом 550 тыс. растворяют в

25 250 мл четыреххлористого углерода. Раствор помещают в колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником и добавляют 50 мл этилового спирта. Нагревают при перемешивании в течение 120 мин при 60 С, полученный

30 раствор промывают водой до нейтральной

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Техред E. Борисова

Редактор В. Шанаурова

Корректор Н. Торкина

Заказ 1151)7 Изд № 1024 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2 реакции по метил — роту и выделяют полимер осаждением в спирт. После отстаивания маточного раствора в течение 6 час получают

48,5 г полисилоксана, содержащего 1,89 моль%

CH3Si (OH) Π— групп, с молекулярным весом

45 тыс.

Пример 2. 30 г диметилполисилоксана, содержащего 1,5 моль % групп SiH с молекулярным весом 750 тыс. растворяют в 300 мл

СНС13, добавляют 30 мл этилового спирта и перемешивают в течение 3 час при 50 С. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1.

Получают 28,52 r полисилоксапа с молекулярным весом 230 тыс. Содержание SiI- групп не изменилось.

Пример 3. 20 г диметилполисилоксана, содержащего 1,5 моль % групп SiOH (растворимого на 85, о), загружают в колбу объемом 0,5 л с мешалкой и обратным холодильником, заливают 200 мл 1,1-дихлорэтана и перемешивают в течение 12 час.

Затем в колбу загружают 45 мл метилового спирта и вновь перемешивают при температуре 60 С в течение 8 час. Получают 17,5 r полисилоксана, содержащего 0,25% гидроксильных групп, полностью растворимого, с молекулярным весом 135 тыс.

Способ получения низкомолекулярных ор10 ганосилоксанов обработкой высокомолекулярных органосилоксанов смесью алифатического спирта и деструктирующего агента при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения пизкомолекулярных органосилоксанов, 15 содержащих гидроксильную группу, в качестве деструктирующего агента используют алифатический углеводородный растворитель, содержащий от 2 до 4 атомов хлора у атома углерода, выбранный из группы СН2С12, СНС13, 20 СС1, 1,1-дихлорэтана, в количестве 0,5—

10 вес. ч. на 1 вес. ч. исходного органосилоксана, при соотношении 0,02 — 3 вес. ч. спирта на

1 вес. ч. растворителя, и процесс проводят при температуре 50 — 100 С.