Патент ссср 407925
ОПИСАНИЕ 4
ИЗОБРЕТЕН ИЯ.
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл. С 08g 7/00
С 08g 13/00, Заявлено 21.1Ч.1972 (№ 1776333/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.Xll.1973. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 31 V.1974
Государстеенный «емитет
С08ВТ6 Министров СССР па делам изаоретений и открытий
УДК 661.183.123 (088.8) Авторы изобретения
К. Д. Джандосова, Е. Е, Ергожин, Б, А. Жубанов и А. Р. Агибаева
Ордена Трудового Красного Знамени институт химических наук АН Казахской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ОКИСЛ ИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ ПОЛИМЕРОВ
Изобретение относится к синтезу окислительно-восстановительных полимеров.
Известен способ получения окислительновосстановительных полимеров поликонденсацией фенола с хиноном, гидрохиноном или антрахиноном и формальдегидом в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса.
Недостатком этого способа является то, что он связан с применением фенола, наличие которого в цепи макромолекул редокс-полимеров отрицательно сказывается на их термической и химической устойчивости.
С целью повышения термо- и химостойкости редокситов предлагается использовать в качестве исходного мономера для синтеза подобного типа редокситов дихлорметилдифенилоксид (ДХМД).
Предложенный способ заключается в том, что ДХМД подвергают поликонденсации с хи-ноном, гидрохиноном, или антрахиноном и формальдегидом в присутствии катализаторов
Фриделя-Крафтса. В зависимости от природы катализатора свойства редокситов могут изменяться в широком интервале (см. таол. 1 и 2).
Синтезированные редокс-полимеры могут быть использованы для восстановления или окисления и разделения различных ионов, избирательного восстановления альдегидов в спирты, очистки ацетилена от кислорода, для одновременного обескислороживания и умягчения воды и других целей.
П р и мер 1. 5 r ДМХД помещают в трех5 горлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, приливают 5 мл этилового спирта и смесь нагревают до 40 . Затем в реактор вводят 1,3 моль серной кислоты (уд. вес 1,834), 2,0 моль хи10 нона и по каплям 1,6 моль 35%-ного формальдегида. Реакционную смесь нагревают при
70 в течение 4,5 час. Отверждение полимера осуществляют в термостатированном сушильном шкафу при 80 в течение 20 час. Полу15 ченпый полимер дробят и после рассева отoHpBIoT фракцию 0,5 — 1,0 мм. После обработки редоксита 4%-ным раствором ICI и тщательной отмывки дистиллированной водой его анализируют. Редокс-емкость по 0,1 и. раство20 ру Гее(50 ) составляет 2„3 мг экв/г, набухаеи ость — 2,0 м л/г.
Пример 2. 10 г ДМХД помещают в трехгорлую круглодонную колбу, снабженную об25 ратным холодильником и мешалкой, приливают 10 мл этанола и 10 мл диоксана, смесь нагревают до 40. Затем в реактор вводят
2% $пС12 (от веса ДХМД), 0,6 моль антрахинона и по каплям 1,6 моль формальдегида.
30 Дальнейший ход синтеза аналогичен описан407925.-ф фл .д
Таблица 1
Влияние природы катализатора на свойства редоксидов на основе ДХМД
Молярное отношение ДХМД: хннон (гидрохинон, антрахннон): СНв0=1:1:1,6
Количество катализатора 2;о Н,$04 — 1,3 моль
Условия синтеза форконденсапии
Отверждение
Влажность, ";
Редоксемкость, мг-экв/г
Набухаемость, мл/г
Тип катализатора температура, С длительность, мин длительность, час температура, С растворитель
ДХМД -1- хинон -1- СНБО
40 — 70
40 — 70
40 — 70
40 — 70
40 — 70
СНОН
То же
14
28
2,0
1,8
1,8
1,9
1,7
Н,ЗО, SnCI
ЯпС1 4
ZnCI>
А1С1з
105
2,3
0,4
0,1
0,1
0,1
ДМХД + гидрохинон + СН О
СвН,ОН
То же
Нр04
SnCI4 шпаг
УпСIл
AICI3
33
41
2,4
2,2
1,6
1,4
1,7
40 — 50
40 — 50
40 — 50
40 — 50
40 — 50
120
0,2
0,1
0,1
0,1
0,1
ДХМД + антрахинон -+- СН О
С,Н,ОН
Диоксан (смесь)
То же
40 — 90
100
3,6
480
Нв80, 1,0
40 — 90
40 — 90
40 — 90
285
2,5
3,0
2,0
SnCI
SnCl
ZnClg
100
1,8
0,1
1,3
47
Таблица 2
Количество гидрохинона, моль на моль
ДХМД
Влагоемкость, СОЕ по 01 н.
Na0H
РедоксНабухаеемкость, мг-экв/г мость, мл/г
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
22
34
39
34
1,9
2,8
3,0
3,0
4,0
0,6
2,4
4,8
3,6
1,2
2,6
1,2
1,0
Составитель Г. Русских
Техред Е. Борисова
Редактор Ф. Хлебников
Корректор Е. Миронова
Заказ 1014/9 Изд. Л% 469 Тираж 565 Подписнос
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Влияние количества гндрохннона на свойства редокснта
Молярное соотношение ДХМД: Н,$04. СНвО =
1:1,3:1,6. Этиловый спирт — 10 мл на 10 г ДХМД.
Температура форконденсации 40 — 50 . длительность отверждения при 70 — 10 час и при 110 — 20 час ному в примере 1. Длительность отверждения при 100 составляет 30 час. Редокс-емкость по 0,1 н. раствору Feq(SO4)q — 4,8 мг-экв/г.
5 Предмет изобретения
Способ получения окислительно-восстановительных полимеров путем поликонденсации ароматического соединения с хиноном, гидро10 хиноном или антрахиноном и формальдегидом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, отличающийся тем, что, с целью повышения химической, термической и радиационной устойчивости, а также увеличения ре15 докс-емкости, в качестве ароматического соединения применяют дихлорметилдифенилоксид.
