Патент ссср 410020
И -А-Й И
О П С Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
4IG0 20
Феюз Совеюиек
Социалистимескил
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
N, Кл. С 07d 105 02
Заявлено 27,1V.1972 (№ 1778670, 23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень ¹ 1
Дата опубликования описания 07Х.1974
Государственный комитет
Совета Министров СССР ов делам изобретений и открытий
УД1, 547.26 118.07(088.8) Авторы изобретения В. Н. Шаров, В. В. Королько, A. Л. Клебанский, Г. П. Кондратенков и М, Н. Боброва
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (ПОЛ ИФТОР)АЛКИЛЕНДИОКСИЦИКЛОТРИФОСФАЗЕНОВ (е1 п
CH СН т 2
Ох хО
МФ "м
В1.СН О,! В
P Р, ЮСН,О + "ОСН,Ы где Rf — полифторалкил;
m — целое число, Изобретение относится к способу получения гетероциклических производных фосфора, а именно новых (полифтор) алкилсндиоксициклотрифосфазенов, которые могут быть использованы как мономеры для синтеза фторорганических полимеров с циклофосфазеновыми звеньями.
Известен способ получения 1,3,5-трис(полифтор) алкилендиоксициклотрифосфазенов взаимодействием гсксахлорциклотрифосфазена с 3 моль (полифтор) алкиленгликоля в присутствии третичного амина в среде органичсского растворителя. Получаемые прн этом соединения полпмеризуются с образованием трехмерных структур.
Новые (полифтор) àlкплендпокспциклотрифосфазены, содержащие лишь одну группировку циклического фторорганпчсского эфира, способны к образованию линейных полимеров.
Предлагается способ получения (полпфтор) алкилендиоксициклотрифосфазенов общей формулы взаимодействием гексахлорциклотрифосфазена с (полифтор)алкиленгликолем (в молярном
410020
Предмет изобретения (сЯ„ сн сн
О. О
ЯФ XN
В1 С)1,0, 11 ОСН,Ы
Р Р,, ЫСН О + ОСИ2В1
30
Составитель М. Макаров
Техрсд Л. богданова
Редактор 3. Горбунова
Корректор О. Тюрина
Заказ 1048/12 Изд. № 351 Тираж 506 Подписное
Ц11И!!Г1!! Государствеииого комитета Совета Л1ииистров СССР ио делам изобретеиий и открытий
Москва, 1К-85, 1 аугиская иаб., д. 4, 5
Типография, вр. (апуиова, 2 соотцошепии 1: 1) в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламппа, в среде оргащ!ческого растворителя, «апримср диглима, дпоксапа, с последующей обработкой образующегося 1.1- (полифтор) алкилепдиоксптстрахлорциклотрифосфазепа фторалкоголятом щелочного металла и выделением целевого продукта известными приемами.
Процесс желательно проводить при пагрсваиии.
П р и мер 1. В колбу емкостью 500 мл наливают раствор 32,8 г (0,094 моль) гексахлорциклотрифосфазепа и 20 г (0,094 моль) гекс",ôòoðàìèëå!iãëèêoë:I в 250 мл диглпма и прибавляют к нему 9,5 г (0,094 моль) триэтиламица в 50 мл дпглима, Реакционную смесь нагревают при 80 — 90 С в течение
5 час, затем прибавляют еще 9,5 г (0,094 моль) триэтиламииа в 50 мл диглпма и нагревают смесь 6 час. Продукт отфилыровывают и осадок промывают 100 мл абсол1отного диэтилового эфира, Растворитель отгоняют в вакууме. Остаток представляет собой 1,1-гексафторамилендпокси - 3,3,5,5 - тетрахлорциклотрифосфазеи, т. пл. 52 — 54 С, т. кип. 90 С/
4 10 2 мм рт. ст.
Найдено, %: С 1216; Н 090; Cl 2865;
F 23,70; Xi 8,50; Р 18,95.
СвН.,Fвс14МзРзо2.
Вычислено, %: С 12,32; Н 0,82; Сl 29,16;
F 23,40; 8,62; P 19,10.
В И1(-спектре соединения отсутствует полоса поглощения в области 3180 — 3200 с;I —, характерная для ОН-группы (полифтор) спиртов. Спектром ЯМР P" доказано, что сосдипеппе имеет спиро-структуру.
Остаток растворяют в 100 мл дпэтплового эфира и при охлахкдеп1п! льдом к полученному раствору в тсчсппс 40 ми« прпкацывакгг
122,0 г (0,55 моль) гсптафторбутнлата натрия в 400 мл эфира. Реакционпую смесь нагревают до кипения эфира, эфир отгоняют и остаток нагревают дополпитсльпо прп 130 — 150 С в течение 5 час. Продукт реакции обрабатывают водой, 10%-ны раствором соляной кислоты и снова водой, затем высушива1от иад
СаС12 и разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 155 — 160 C/3 мм рт. ст. Получают 54,75 г 1,1-гексафторамилепдиокси5 3,3,5,5-тетрабис - (гептафторбутокси) - циклотрифосфазепа, и п 1,3415 d 4 1,7259. Выход
20 о 20
51% (по исходному гексахлорциклотрифосфазеиу).
Найдено, %: С 21,80; Н 0,91; F 57,1; N 3,82;
10 1з 7,85.
С 2 Н !21 зЛз РзОз
Вычислено, %: С 22,09; Н 1,05; F 56,62, ч 3,68; P 8,15.
1. Способ получения (полифтор) алкилеидиоксициклотрифосфазенов общей формулы где И вЂ” полифторалкил;
m — целое число, 35 отличающийся тем, что гексахлорциклотрифосфазец подвергают взаимодействию с (полифтор) алкилснгликолем в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя с последующей обра40 боткой образующегося 1,1- (полифтор) алкилепдиокситетрахлорциклотрифосфазена фторалкоголятом щелочного металла и выделением целевого продукта известными приемами.
45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при нагревании,
