Патент ссср 410591

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Х ПАТЕНТУ

<. оюз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 088 20/20

D 0lf 7/04

Заявлено,31.1.1972 (№ 1744910/23-5) Приоритет 09.11.1971, № 1868/71, Швейцария

Опубликовано 05.1,1974, Бюллетень № 1

Государственный комитет

Совета Министров CCCP во делам ивооретений и открытий

УДК 678.075(088.8) Дата опубликования описания 29.IV.1974

Авторы изобретения

Иностранцы

Рудольф Габлер, Иозеф Штудинка, Хейнц Люсси и Клау Вертер (Швейцария) Иностранная фирма

«Инвента АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРЯДИЛЬНЫХ

РАСТВОРОВ АРОМАТИЧ ЕСКИХ ПОЛ ИАМИДОВ

Со, .(CR,), К,— N

Изобретение относится к способу получения прядильных растворов ароматических полиамидов, пригодных для изготовления волокон, пленок, покрытий и других изделий.

Известен способ получения прядильных растворов ароматических полиамидов путем растворения их в амидных растворителях, например диметилацетамнде, N-метилпирролидоне и др. Однако в этих растворителях без применения других добавок могут растворяться только такие ароматические полпамиды с высоким молекулярным весом и в высокой концентрации, которые замещены либо на атомы азота амидной группы, либо в ароматическом кольце. Когда такие заместители отсутствуют, например, в случае технически особенно интересного поли-м-фениленнзофталамида, тогда растворимость полиамндов недостаточная, чтобы приготовить концентрированные и достаточно стабильные при необходимых температурах переработки и времени пребывания растворы.

С целью устранения этого недостатка предлагается осуществлять процесс растворения ароматических полиамидов в среде Х-алкиллактамов общей формулы 1 где R — алкильный остаток с 1 — 4 атомами углерода;

Rq — Н или алкил, имеющий l — 4 атома углерода; п = 5 — 7.

Предпочтительным растворителем для ароматических полиамидов является N-мстплкяпролактам, однако прн использовании N- riiл10 капролактама и N-этил-3,3,5 - тримстилкапролактама также получают хоропшс результаты.

В качестве таких растворителей прнмспгнот

N-изобутил-, N-трет-б утил-, N-метил-4-метилкапролактам, N-Måòèëàíàíòîëàêòàt t илн

15 N-метилкаприллактам; можно использовать смеси этих лактамов, а также смесь изомеров, которые образуются путем перегруппировки

Бекмана пз несимметрично замещенных С-ялкилированных циклогексанон-, цнклогептяпон20 и циклооктаноноксимов.

Предпочтительным полиамидом, применяемымм по изобретеншо, является поли-м-фсниленизофталамид, можно также использовать сополиамиды (сополимеры амидов), содержа25 щие в молекуле до 50 мол. % звеньев и-фснпленнзофталамнда, и-фенилентсрефтяламида, м-фенилен-5-метилизофталамидя, гсксямстнлентерефталамида, гексаметпленнзофтялямида, тетраметиленизофталамида, додекамети30 лентерефталамида, м-фенилен-2,5-дихлорте рефталамида. Полимеры из двух таких звеньев, наряду, по меньшей мере, с 50 мол. о/о звеньев я-фениленизофталамида, представляют собой ценные тройные сополимеры.

Приготовление способных к прядению и разливке растворов полиамидов, содержащих по меньшей мере 50 мол. о/о м-фениленизофталамидных звеньев, целесообразно осуществлять поликонденсацией диаминов с соответствующими дигалоидангидридами кислот, в особенности дихлорангидридами кислот, в растворителе, соответствующем формуле 1, без выделения полученного твердого полиамида.

Можно также полученный другим способом, например поликонденсацией на границе раздела фаз, твердый полиамид растворять в предлагаемом по изобретешио растворителе при 50 — 150 С в отсутствии солей, а затем прясть или разливать.

Для технического процесса прядения и разливки ароматических полиамидов применяют преимущественно раствор ароматических полиамидов, полученных поликондеисацией из диамииов и дихлорапгидридов кислот, так как в этом случае легче достичь высокие концентрации полиамидов.

Как известные растворители — диметилацетамид и метилппрролидоп, так и растворители, cooTBcTcTBótoùèå формуле 1, могут связывать хлористый водород, образующийся при поликонденсации соответствующих диаминов с дих.10рангидр идами кислот. При этом, Однако, мОжет протекать вредная побочная реакция ароматического дпхлораигидрида кислоты и растворителя с отщеплепием хлорид-ионов, причем раньше, чем наступит реакция с диамином.

При сравнении данных электропроводности изофталилхлорида в N-метилкапролактаме (согласно изобретению, формула I), с одной стороны, и в диметилацетамиде и в N-метилпирролидопе (известные растворители), с другой, видна меньшая склонность к отщеплению хлоридионов в N-метилкапролактаме, а следовательно, и значительно меньшая склонность к указанной побочной реакции. Эта стабильность дихлорангидрида кислоты в предлагаемых растворителях способствует лучшему контролю или лучшей воспроизводимости поликонденсации реагентов, чем при использовании известных растворителей.

Растворитель гч-метилкапролактам действует как замедлитель реакции поликондепсации, бурно протекающей в известных растворителях. Такой же эффект наблюдается в случае применения других растворителей формулы 1, например N-этилкапролактама,,N-метил4-метилкапролактама и N-метил-3,3,5-триметплкапролактама. Так как в И-алкиллактамах формулы 1 вредная побочная реакция между растворителем и ароматическим дихлорангидридом кислоты протекает в незначительной степени, поликонденсацию можно проводить при температуре от (— 5) до (+25) С, предпочтительно от (— 15) до 0 С.

В предлагаемых растворителях поликонденсация исходной смеси (композиции) может осуществляться при непрерывном перемешивании. Благодаря тому, что ароматические дихлорангидриды кислот в этих растворителях более стабильны, чем в диметилацетамиде или N-метилпирролидоне, можно приготовлять полиамиды со значительно более высокими молекулярным весом и с лучшей воспроизводимостью, чем по известным способам. Если принять в качестве меры для молекулярного веса полученного поликонденсата относительную вязкость, то при применении N-алкиллактамов формулы 1 легко получить относительную вязкость 2,5 — 3,0, в то время как при использовании диметилацетамида или N-метилпирролидона с трудом получают вязкость выше 2,0.

Способ осуществляют следующим образом.

Диамин и дихлорапгидрид кислоты растворяют раздельно в растворителе формулы I, в особенности в N-метилкапролактаме, и раствор одного из компонентов приливают или прикапывают в предварительно полученный охлажденный раствор другого компонента.

Этот вариант приготовления растворов ароматических полиамидов в растворителях формулы 1 дает возможность регулировать температуру процесса путем соответствующей дозировки раствора одного компонента, что, кроме того, позволяет вести процесс непрерывно.

По этому варианту приготовления растворов благодаря меняющейся добавке раствора диамина или раствора дихлорангидрида кислоты можно получить блок-сополимеры, что невоз35 можно при использовании известных растворителей, Удаление выделившегося во время реакции хлористого водорода может быть произведено путем введения газообразного аммиака с по40 следующим отфильтровыванием образовавшегося хлористого аммония, который нерастворим в растворителях формулы 1. В случае применения диметилацетамида и N-метилпирролидона (см. сравнительные примеры 1 и 2)

45 образуются помутневшие растворы. При стоянии в условиях комнатной температуры помутнение усиливается и приводит к образованиго геля. Такие растворы не могут быть использованы для прядения высокопрочных волокон

50 или для литья прозрачных пленок с хорошими электрическими свойствами. Прозрачные стабильные растворы ароматических полиампдов в диметилацетамиде или N-метилпирролидона до сих пор получали только благодаря

55 добавке растворимых в этих растворителях неорганических солей до, во время или после поликонденсации, что нежелательно.

Раствор ароматического полиамида в N-метилкапролактаме (см. пример 3) после фильт60 рования абсолютно прозрачен и не изменяется после стояния в течение нескольких недель.

Различная стабильность трех сравнительных растворов устанавливается путем измерения светопроницаемости. Растворы ароматических

6s полиамидов в N-алкиллактамах формулы 1

410591 также в короткий срок (несколько часов) могут нагреваться вплоть до 120 С без выделения твердых частиц. Такие бессолевые растворы, содержащие полиамиды высокого молекулярного веса в высокой концентрации (10—

25 вес. %) и с динамической вязкостью 500—

7 000 пуаз, пригодны для прядения волокон, для покрытия проволок, отливки пленок и полос, а также для каширования (покрытия) бумаги, пластмассовых пленок и т. д.

Прядение растворов ароматических полиамидов в растворителях формулы 1 в волокна можно осуществлять, например, по мокрому способу прядения, причем в качестве осадителей (прядильной) ванны целесообразно использовать водные растворы того же растворителя, который применяется и для поликонденсации. Однако могут применяться также водные растворы неорганических солей, например роданида кальция, в качестве коагуляционной среды, Несмотря на сравнительно высокие точки кипения растворителей формулы 1, применяемые согласно изобретению растворы полиамидов пригодны такхке для сухого прядения в горячей атмосфере воздуха или инертного газа.

Предлагаемые растворители при повышенной температуре и в присутствии кислорода воздуха устойчивее и менее склонны к обесцвечиванию, чем диметилацетамид и N-метилпирролидон.

Изделия, приготовленные из прядильных растворов по изобретению, характеризуются отличными механическими, электрическими, химическими и термическими свойствами. Волокна имеют прочность 4 — 5 г/денье и начальный модуль 80 — 150 г/денье.

Пример 1. (Сравнительный). Поликонденсацию осуществляют в цилиндрической многогорлой колбе с плоскими шлифами емкостью 1 л. Колба снабжена анкерной (якорной) мешалкой из специальной стали и трубкой для ввода азота. Температура реакционной массы измеряется с помощью термоэлемента и регистрируется с помощью калиброванного (отрегулированного) компенсационного самописца. Охладительной ванной служит ультракрностат, температура ванны измеряется вторым термоэлементом и регистрируется автоматическим компенсационным самописцем.

54,07 г (0,50 моль) и-феннлендиамина помещают в колбу и растворяют в атмосфере азота, медленно перемешивая, в 550 г безводного диметилацетамида при комнатной температуре. Затем колбу погружают в охладительную ванну, температура которой — 38 С. Спустя 60 мин температура повышается до — 28 С и раствор диамипа начинает кристаллизоваться. Через 3 мин содержимое колбы застывает.

Затем 101,515 г (0,50 моль) твердого дихлорангидрида изофталевой кислоты добавляют одной порцией, которые смывают 77 r диметилацетамида. Тотчас начинается сильно экзотермическая реакция поликопденсацип, смесь становится перемешиваемой, и температура в течение 40 сек повышается от (— 28) до (+32) С. По истечении 20 мин температура ванны повышается до 0 С.

5 Далее конденсационную смесь перемешивают. Нейтрализацию образовавгдегося хлористого водорода осуществляют путем бароотажа газообразного аммиака прн охлаждении, так что температура не превышает 20 С. Бы10 делившийся хлористый аммоний удаляют путем фильтрования под давлением при комнатной температуре. Полученный профильтрованный раствор содержит 16 вес. % поли-л-фениленизофталамида. Небольшую пробу высаж15 дают в воде, освобождают от остаточного растворителя кипячением с водой и высушивают, приведенная удельная вязкость (опрсчелена для раствора 0,2 г полимера в 100 мл концентрированной серпой кислоты при 20 C) пробы

20 (т1 прив.) 1,54.

Раствор полимера мутнеет прп стоянии прн комнатной температуре с выделением тонкодисперсного твердого полпамнда и через 3 дпя светопроницаемость его снижается на 10% от

25 исходной.

Пример 2. (Сравнительньш). Для поликонденсации применяют описанную в примере 1 аппаратуру.

54,07 г (0,50 моль) л -фенилецдиамина ра50 створяют в атмосфере азота, мечленно перемешивая, в 550 г безводного Х-метилппрролидона при комнатной температуре. Колбу погружают в охладитепьную ванну, температура которой — 31 С. По истечении прнмспно

З5 60 мин температура ванны составляет — 20,5 С. Раствор прозрачный, легко перемсшиваемый. Затем одной порцией добавляют

101,515 r (0,50 моль) твердого,чпхлорангпдрида изофталевой кпс,поты, которые смывают

40 77 г N-метилпирролндона. Тотчас наступает сильно экзотермическая реакция поликончснсации, температура в течение 60 сск повышается до (+45) С. По истечении 25 мпн температура ванны повышается до 0 С.

45 Спустя 34 мин после,чобавки дпхлорацгидрида изофталевой кислоты происходит за несколько секунд гелеобразование: реакционная смесь больше не перемешивается. При дальнейшем повышении температуры ванны и по

50 достижении температуры (+17) С снова образуется умеренно Вязкии псремсшпвае11bIII раствор. Нейтрализацшо и фильтрование раствора под давлением производят по примеру 1. Пробу 16 вес. %-ного раствора высажда55 ют в воде, промывают и высушивают, ц,ч„;-, 1,63. Раствор полимера мутнеет прп стоянии при комнатной температуре и через 20 час светопроннцаемость его снижается на 10% от исходной. Спустя 10,чней раствор полностью

60 закристаллизовывается и более пе пропускас1 света.

Пример 3. Для поликонденсации применяют аппаратуру, описанную B примере 1.

В колбу предварительно загружают 54,07 г

65 (0,50 моль) м-фенилендпампна и в атмосфере азота при медленном перемешивании растворяют в 550 r безводного N-метилкапролактама п р и комнатной тем пер атуре. Колбу погружают в охладительную ванну, температура которой (— 19) С. По истечении примерно 45 мин температура составляет — 17 С. Раствор при этой температуре прозрачный и хорошо перемешиваемый.

Затем вносят 101,515 г (0,50 моль) твердого дихлорангидрида изофталевой кислоты одной порцией, которые смывают 77 г N-метилкапролактама. При этом температура повышается до (— 12,5) С, однако остается постоянной.

Благодаря перемешиванию дихлорангидрид изофталевой кислоты равномерно распределяется в реакционной смеси, но при этой температуре остается ббльшей частью нерастворенным. Чтобы началась реакция, температуру ванны повышают. Как только температура достигает (— 9) — (— 8) С, начинается поликонденсация, хлорангидрид кислоты растворяется и температура в течение 90 сек повышается до (+35) С. Температура увеличивается, таким образом, несмотря на повышенную температуру ванны, только на 43 С. Вязкость реакционной смеси быстро возрастает. Температуру охладительной ванны далее повышают до (— 5) С, кондепсационную смесь перемешивают 2 час.

Далее колбу помещают в масляную ванну (баню), нагретую до 80 С и хлористый водород нейтрализуют путем введения газообразлого аммиака. Выпавший хлористый аммоний отделяют фильтрованием под давлением при

70 — 80 С. Полностью прозрачный и почти бесцветный раствор содержит 16 вес. % поли-мфенпленизофталамида. Небольшую пробу обрабатывают обычным образом для определения приведенной удельной Вязкости — !)пг пв=

= 2,23. Основная часть раствора после 12-недельного стояния при комнатной температуре нс мутнеет.

Пример 4. В многогорлой колбе емкостью 6 л, снабженной мешалкой из специальной стали, термометром и трубкой для введения газа, растворяют в 3000 r безводного

N-метилкапролактама при комнатной температуре 259,2 r (2,398 моль) л -фенилендиамина при пропускании азота и перемешивании. Затем колбу погружают в охладительную ванну, температура которой — 20 С. Прозрачный, как вода, раствор охлаждают, перемешивая, до — 17,5 С, добавляют 487,0 r (2,398 моль) дихлорапгидрида изофталевой кислоты в твердой форме и смывают 260 г N-метилкапролактама. При этом температура реакционной массы повышается до — 12,5 С, по истечении

7 мин, однако, температура понижается до — 15 С. Ббльшая часть дихлорангидрида изофталевой кислоты при этой температуре остается нерастворенной, однако благодаря перемешиванию равномерно распределяется в реакционной смеси.

Чтобы началась поликонденсация, температуру охладительной ванны в течение 11 мпн

410591

6О

lj

15 го

25 зо

3. >

4()

8 повышают до — 5 С. Как только температура достигает — 8 С, начинается экзотермическая реакция, дихлорагидрид изофталевой кислоты спонтанно растворяется и за 2 мин температура повышается до (+35) С, вязкость реакционной смеси быстро возрастает. Через 9 мин прозрачный до сих пор раствор вследствие частичного выделения образовавшегося гидрохлорида N-метилкапролактама становится мутным. Высоковязкую реакционную смесь далее перемешивают 2 час при температуре ванны — 5 С.

Для нейтрализации выделяющегося гидрохлорида N-метилкапролактама колбу помещают в масляную баню и, перемешивая, нагревают примерно 20 мин до 100 С. При 40 С ðàствор становится полностью прозрачным, гидрохлорид растворяется без остатка. Затем пропускается газообразный аммиак, причем спонтанно образуется белый осадок хлористого аммония. Примерно за 2 час нейтрализация заканчивается, конденсационная масса имеет слабощелочную реакцию. Высоковязкий раствор освобождают от хлористого аммония путем фильтрования под давлением при 100—

120 С. Профильтрованный раствор почти бесцветный и полностью прозрачный. Раствор содержит 14,9 вес. % поли- и-фениленизофталамида. Динамическая вязкость раствора, измереппая при 20 С, составляет 920 пуаз. Небольшую пробу обычным образом и способом высаживают в воде и высушивают, т „р„,=2,55.

Основное количество не содержащего солей раствора применяют непосредственно для опыта прядения.

Пример 5. Для поликонденсации применяют описанную в примере 1 аппаратуру с дополнительной капельной воронкой. В колбу предварительно помещают 54,07 г (0,50 моль) л -фенилендиамина и в атмосфере азота при медленном перемешивании растворяют в 400 г безводного N-метилкапролактама при комнатной температуре. Затем колбу погружают в охладительную ванну, температура которой (— 23) С, и содержимое колбы охлаждают до температуры — 15 C. Капельная воронка содержит раствор 101,515 г (0,50 моль) дихлорангидрида изофталевой кислоты в 227 r N-метилкапролактама.

Растворенный хлорангидрид кислоты за

5 мин при перемешивании прикапывают в охлажденный раствор диамина. Тотчас начинается поликонденсацпя. Выделение тепла, однако, замедляется благодаря дозированию хлорангидрида кислоты. Температурный мак. симум 37 С достигается лишь спустя 5 мип после начала добавления. Температура охладительной ванны повышается до — 5 С. Высоковязкую конденсационную смесь перемешивают еще 2 час. Нейтрализацию и фильтрование под давлением раствора осуществляют по примеру 4.

Пример 6. Для сравнительного опыта применяют поли-л -фениленпзофтал амид, который приготовлен по известному способу по410591

4,5

31000

2470

45 ликонденсации на границе раздела фаз в смеси циклогексанон — вода. После промывания и высушивания 15 г полимера растворяют, перемешивая, при 50 — 60 С в 85 г N-метилкапролактама. Спустя 2 — 3 час образуется бесцветный прозрачный высоковязкий раствор, который можно применять для прядения волокон, для отливки пленок и для пропитки. Во время стояния в течение нескольких недель при комнатной температуре раствор не претерпевает никакого изменения, В диметилацетамиде и N-метилпирролидоне пз такого >ке полиамида при отсутствии неорганических солей можно приготовить только

5%-ные растворы, которые вследствие их низкой вязкости и неустойчивости при хранении непригодны для практических целей.

П р имер 7, Согласно примеру 3 приготовляют не содержащий солей 16 вес. %-ный раствор поли-л -фениленпзофталамида в N-метилкапролактаме, т1,р„, 2,03. Раствор с помощью разливочной (двойной) лопатки с шириной щели 300 мк наносят на стеклянную пластину. Полученную пленку высушивают ирн 70 С в вакууме (11 мм рт. ст.). Спустя

2 час температуру повышают до 90 С. Остатки растворителя удаляют при 120 С в высоком вакууме (0,5 мм рт. ст.). Получают прозрачную пленку толщиной 28 мк, механические и электрические свойства которой следующие:

Прочность на разрыв, кг/см2

Удлинение, %

Модуль эластичности, кг/см

Электрическая пробивная прочность, кв/см

Пример 8. Согласно примеру 3 приготовляют не содержащий солей 16 вес. %-ный раствор поли-и-фениленизофталамида в N-метилкапролактаме, т,р„, 2,55. Раствор, имеющий вязкость 920 пуаз при 20 С, продавливаю со скоростью подачи 3,6 мл/мин через фильеру со 100 круглыми отверстиями диаметром 80 мк, в осадительную ванну (прядильную ванну), состоящую из 35 вес. %-ного водного раствора хлористого кальция. Далее пити проходят нагретую до 90 — 100 С осадительную ванну с погружной длиной 100 см и принимаются первыми приемными (вытяжными) вальцами, движущимися с объемной скоростью 11 м/мнн. Затем нити проходят 80 см длины чистой водной промывной ванны при

20 С, после чего наматываются на перфорированную катушку с объемной скоростью

22 мlмин. В этой ванне, следовательно, имеет место предварительная вытяжка в соотношении 2: 1. Катушку подвергают дополнительной промывке путем погружения в ванну с водой температуры 30 — 50 С в течение 2 час, затем высушивают в вакууме (0,5 мм рт. ст.) при 130 С, 15 го

25 зо

Высушенную пряжу на нитяной машине при

305 С вытягивают со скоростью вытягивания

25 м/мин в соотношении 2,1: 1, причем .пряже придаются 2700 поворотов на 1 м. Получают пряжу со следующими свойствами:

Общий титр, денье 138

Титр одиночной нити, денье 1,38

Разрывная прочность, г/денье 4,2

Разрывное удлинение, 14,2

Начальный модуль, г/денье 106

Пример 9. При получении поли-л -фениленизофталамида используют аппаратуру, описанную в примере 1. Применяются такие же количества исходных веществ, как указано в примере 1. В качестве растворителя используют N-этилкапролактам.

Предварительно загруженный раствор диамина при температуре — 17 С прозрачный и хорошо перемешиваемый. Температура охладительной ванны за время добавления твердого дихлорангпдрида изофталевой кислоты понижается до — 24 С. Хлорангидрпд кислоты остается нерастворенным и суспендпруетсл путем перемешнваннл в реакционной смеси.

Поликондепсация начинается благодаря повышению температуры ванны до — 5 С. Реакция начинается прп температуре — 12 С» протекает медле нес, чем в N-метилкапролакта»е. Температурный максимум (+35) С достигается спустя 11 м|ш после начала реакции.

В дальнейшем процесс ведут по примеру 3.

Профильтрованный, не содержащий солей раствор спустя 5 недель хранения остается прозрачным, т1„р„, 1,58.

Пример 10. Приготовление поли-я-фениленизофталамида ведут аналогично примеру 9. В качестве растворителл применяюг

3,3,5-триметил - N — метнлкапролактам. Реакция полпконденсацин начинается только при температуре — 2 С и затем протекает быстро.

Спустя 40 сек достигается температурный максимум +35 С. Однако подъем температуры, вызваш ый экзотермичностью процесса, мал и составляет только 34 С. Кондепсацпонную смесь обрабатывают по примеру 3, т)прин 2,15.

Пример 11. Поступают аналогично примерам 1 н 9, с тем различием, что в качестве растворителя применяют N-метплэнантолактам. Реакция полнкондепсации начинается только при 0 С, что требует повышения температуры охладительной ванны от первоначальной (— 24) до (+1) С. Температурный максимум (+41) С достигается за 60 сек. Влзкость реакционной смеси увеличивается в сильной степени, однако реакцноннал смесь во всех фазах поликонденсации остается перемешиваемой. Нейтрализацшо н фильтрование под давлением ведут согласно примеру 3. Получают не содержащий солей раствор полиампда, который после недельного стояния остается прозрачным, 1)„р„„1,85, 410591

Предмет изобретения

Составитель О. Рокачевская

Техред Т. Курилко

Редактор Л. Ушакова

Корректоры: А. Степанова и О. Тюрина

Заказ 1032!17 Изд № 369 Тираж 5G5 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения прядильных растворов ароматических полиамидов путем растворения их в амидном растворителе, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения достаточно концентрированных и стабильных в условиях переработки растворов, в качестве амидных растворителей используют N-алкиллактамы общей формулы

12 со.

1 (СК,)„

R,— N

5 где Ri — алкильный остаток, имеющий 1 — 4 атома углерода;

R2 — Н или алкил с 1 — 4 атомами углерода; п = 5 — 7.