Патент ссср 412187
4I2I87
Союз Советских о иалистимеских
С ц
Республик
ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл. С 07с 119/СО
Заявлено 19.IX.1971 (№ 1715555/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 251.1974. Бюллетень ¹ 3
Дата опубликования описания 19.IX.1974
Гаоударственный нвмитет
Совета Миниотрвв СССР ае делам изабретений и атнрытий
УДК 547.233.07 (088.8) Авторы изобретения
М. Г. Воронков, В. А. Усов и Я, С. Цетлин
Иркутский институт органический химин
Сибирского отделения AH СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЪ|Х 1-АМИНО-2-АРИЛ-3-ИМИ НОИ НДЕНОВ-1
2Н NR
* ЙД) I!
NB(1-THI
VI. R, VII. R, VIII. R, IX. R, Из-за
Изобретение относится к способу синтеза
N - замещенных-1-амино-2-арил-3-иминоинденов-1, имеющих у атома азота одинаковые или различные заместители.
Известен способ получения N-фенил-1амино-2-арил-3-иминоинденов-1 при взаимодействии фторборатов 3-имино-2-этоксиинденов-1 с анилином при кипячении в абсолютном этаноле с последующим гидролизом полученного продукта. Выход неочищенного целевого продукта 67%.
1. R, R" = СеНе, 11. R — СеНь К вЂ” СеН4СI = и
111. R = СеНь, R" = СеН4ОСНь = и;
IV. R, R", R" = СеНь, 7. Я R " = СеНь! R" — СеН4ОСНЗ и;
Предложен усовершенствованный способ получения N-замещенных 1-амино-2-арил-3иминоинденов-1, который позволяет значительно повысить выход целевого продукта.
5 Согласно изобретению для получения N-замещенных-1-амнно-2-арил-3-пминопнденов - 1 с одинаковыми или различными заместителями у атома азота проводят взаимодействие бис- (1-арилимино-2-арилинден-2-ил-3) сульфидов с аминами или аммиаком при нагревании в среде уксусной кислоты по схеме:
R" = СеНь, R" = СеН4С1 = и;
R" — сень R " сен4снз и
R" = СеНь, R" = Н. отсутствия побочных реакций выхо412187
Вычислено, /о. .С 87,05; Н 5,69; N 7,25.
Пример 2. 1-фениламино-2-фенил-3-метилиминоинден-1 (VIII) .
Смесь 0,2 г сульфида (1), 0,05 г соляно5 кислого метиламина (1: 2), 0,06 г ацетата натрия и 3 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 5 мин и полученный раствор обрабатывают аналогично описанному. Получают 0,19 г (91%) «несимметричного» соеди10 пения (VIII) с т. пл. 71 — 73 С (из смеси диоксан †во).
Найдено, %. С 80,47; Н 5,61; N 8,33.
С22С 8И2 Н20.
Вычислено, %. С 80,49; Н 6,10; N 8,53;
Пример 3. 1-фениламипо-2-фенил-3-импноинден-1 (IX).
Смесь 0,2 г сульфида (1), 0,5 г ацетата
20 аммония и 5 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 5 мин и полученный раствор обрабатывают аналогично описанному. Получают
0,18 г (90%) «несимметричного» соединения (IX) с т. пл. 214 — 216 С (из смеси диоксан— вода) .
ИК-спектры впервые полученных «несимметричных» аминоиминов (VII, VIII) аналогичны спектрам ранее изученных 1-амино-2арил-З-иминоинденов-1.
30 Предмет изобретения
Способ получения N-замешенных 1-амино2-арил-3-иминоинденов-1 из аминов, Отличаюи1ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, амины или аммиак
35 вводят во взаимодействие с бис-(1-арилимипо-2-арилинден-2-ил-3) сульфидами в среде уксусной кислоты.
С28 221 12
Составптель И. Гудкова
Техред Г. Васильева
Редактор Т. Загребельная
Корректор С. Хейфиц
Заказ 1200 Изд. № 399
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений
Москва, 7К-35, Раушская
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
3 ды продуктов (IV — 1Х), выделяемых по данному способу после нейтрализации реакционной смеси водным раствором карбопата натрия, приближаются к количественным, Полученные аминоимины (IV — IX) представляют собой желтые или желто-оранжевые кристаллические вещества.
Пример 1. 1-фениламипо-2-фепил-3-фенилиминоинден-1 (IV) .
Смесь 0,59 г (0,001 моль) бис- (1-фепилимино-2-фенилинден-2-ил-3) сульфида (1), 0,2 г (0,00215 моль) анилина и 10 мл ледяHOH УКСУСНой КИСЛОТЫ КИПЯТЯТ ДО ПОЛНОГО ВЫделения сероводорода (5 мин). Полученный раствор охлаждают и выливают при иптеп сивном перемешивании на смесь 100 г льда и 20 г карбоната натрия. Через 2 час выпавший осадок отсасывают, промывают водой и сушат. Получают 0,7 г (94%) аминоимипа (IV) с т. пл. 159 — 160 С (из метанола) .
Исходя из 2-и-хлор- и 2-и-метоксифенилзамещенпых сульфидов (II, III), аналогично получают 1-фепиламино-2-и-хлорфенил-3-фенилиминоипден-1 (V), выход 95%, т. пл.
109 — 110 С (из метанола) и 1-фениламипо-2и-метоксифенил-3-фенилиминоинден-1 (VI), выход 98%, т. пл. 111 — 112 С (из метанола).
При взаимодействии сульфида (I) с и-толуидином согласно описанному способу получают 1-фениламино-2-фенил-3-и-метилфенилимипоинден-1 (VII) с выходом 99% и т. пл. 166 — 168 С (из метанола).
Найдено, %. С 86,80; Н 5,51; N 7,41.
Тираж 518 Подписное
Совета Министров СССР и открытий наб., д. 4/5
