Патент ссср 414265

 

ОП ИСАНИНА

ИЗОБРЕТЕНИЯ

4l4265

I1 oI03 Соцетскик

Социалистическими

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 26.Ч1.1972 (№ 1802574/23-4) .Ч. I 1, С 07.1 109 02

С 071 7ф2 с присоединением заявки М

Приоритет

Гооударотвенный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий

Опубликовано 05.11.1974. Ьюллетепь ., 5

Дата опубл икования описа ни я 13.VI.1974

b ДК 547.245.07 (0SS.S) Авторы изобретения

Е. Б. Дмоховская, Е. Г. Каган, Л. H. Карманова, А. В, Пассет, А. О. Харламова и Ю. А. Южелевский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛЧЧЕНИЯ 1,7-БИС(АЦИЛОКСИДИАЛКИЛСИЛИЛ)КАР БОРА НА

a ! — SICB,оН!ВСSI — 0- Б1- О-SI — О )лn

FI р ! i

НБ1сВ !ВИ!ос Б1Н . 2В СОЛВ

В R

Б К

EEа пализа ар

R C0OSICa Н„CSIOCOR+Н

R R

Изобретение относится к способу получения новых кремнийорганических производных .!1карборана с концевыми ацилоксигруппами, которые могут быль использованы длч cIIEITB33 карборансилоксановых полимеров.

Известен способ получения 1,7-бис (ацетокситетраорганосилоксанил) карборанов взаимо действием 1,7-бис (гидроксидиметилсилил) карборана с диорганодиацетоксисиланом при нагревании в срече органического растворителя или в его отсутствии. По такому способу могут быть получены соединения, пригодные для синтеза л1-карборансилоксановых полимеров только структуры SiB-3 где R — СНз, R — СНз СГз, СзНт.

Избыток карбоновой кислоты 50 — 100%.

Катализатор вводят в растворе абсолютного этанола. Образовавшийся 1,7-бис(ацилокспдиалкилсилил) карборан выделяюг высоковакуумной разгонкой. Выход 63 — 94 ji!. которые уступают по термостойкости ii-карборансилоксановым полимерам других структур.

Предчагается способ почучения 1,7-бис(ацилоксидналкплс11лпл) карборанов, пригодных для синтеза термостойких кчрборансплоксановых полимеров, путем взаимодействия 1,7-бис(диалкилсилил) 1.зрборана, наприз cii 1,7-бпс (диметилсилилкарборана, с карбоиовой кпс лотой, í" ïðèìåð уксусной, трифторуксусной, 10 масляной, В IipIIc) тстВии ката,1изатора - - - 1113тпнохлористоводородной киcënòû при и;1гревании, например, до температуры кипения

КИСЛОТЫ С ПОСЛЕД ЮГЦИ. ВЫД21ЕНИЕЗ! ЦЕЛЕВОГО продукта изВес l ны,! и прием 3 м и.

Реакция протекает по схеме:

Пример 1. В колбу с мешалкои и обратным холоди II IIIII ом вносят 7, . ;1 г 1,7-бпс(дпметилсплпл) кароорана, 0,157 г 7! "„-ного раствора пла Ипохлористоводо1!одно!! кислоты в абсолютном этаноле и 6,84 г уксусной кислоЗО ты. Затез! температуру реакционной смеси доводят до температуры кипения уксусной кпс4 14265

f CH>Cf>>>SffCB>)>C) В»Н»>

0 .Í; ÑÎ053 (ÑÍ ) CJ 8 H o (CI ЯCOO Si (H9)2 CJß 1 )о

Составитель М. Кожинская

К,орректор T. Хворова

Редактор 3. Гороунова

Тек рея Г. Дворина

3;и, аз 25>>, 7 И;д. М 54!3 Тпр>ок 506 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 71(-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 лоты, и:!грсвают сан сь при этой тс;Зпс13яту13 . !

3 тсчсиис 2 час и оггolrifIOT в L ÿêóóìo избы-! о! укс>>>с!!О!! к!!с. !(!3 ы, С >ст;! о;:. Ilo,l,>3>> (3I:>!О г ьь;соков:!куумпой l> ãoff! ã (0,1 ..т,! (!,. с!,1 и выдали!от 9,72 г 194,2%) целевого проиу33т 1 формулы

Найдено % Г 2939 1-1 67 В 298 Si 147

Мол. вес 373. МК!! 106,79.

В>!,!ч!!! Ielfn, % .. С 31,85; I I 7,43; В 28,68; !

4,82, Мол. вес 376,6. МКо 105,81. 1 ем!>еряпгур 1 кипсиия 150 C/0,11 мм рl. сг. (-120 (:/760 мм рт. ст.); и >> l,50-15; ri 3о 1,0443.

I I II и м о 13 2. Б ус, 3ови53х п13имеря 1 из

15,1 г 1,7 бис(диметилсилпл) карбораия, 0,244 г

67% -ного ряс свора п.3а ишохлорис !оводородиой кислоты в ябсол!отиом этаполе и 40,24 г трифторуксусно3! кислоты получают 23,55 г (84,4%) целевolо продукта формулы

Найдено, ",о. С 24,5; Н 4,7; В 23,2; Si 11,2.

Вычислено, % C 2478, Н 4,54; В 22, 6;

Si 11,55, Температура кипения 107 С/0,1 мм рт. с !. (375 С/760 мм рт. ст.), по 1,4604; d а 1,1908.

Пример 3. В условиях пример» 1 из

12,98 r 1,7 - бис(диметилсилил) карбораия, 0,483 г 67 о/о -ного раствора платииохлористоводородной кислоты в абсолютном этаноле и

1Ь,92 г масляной кислоты получают 13,76 г (63,7%) иелевого продукта формулы

1Iайдеио, %: С 38,9; Н 8,9; В 25,5; Si 11,6.

МК!> 125,2.

Вычислено, "/o. С 38>8; Н 8>33; В 24,98;

" Sl 12,85. МК, 124,33.

Температура кипения 175 С/0,09 мм рт. ст. (485=С/760 мм рт. ст.); и о 1,4960; d 1,0114, 2;3 Предмет изобретения

Способ получения 1,7-бис (ацилоксиди алкилсилил) карбораиа, о т л и ч а ю щ и и с ч тем, что 1,7-бис(диялкилсилил) кярбораи подверга25 каг взаимодействию с карбоиовой кислотой в присутствии катализатора, например п.тя !и!!оклористоводородной кислоты, при нагревании, например, до температуры кипения кислоты с последующим выделением целевого продукЗО та известными приемами,