Способ получениякремнийорганических соединений,содержащих азот и фосфор

 

Эвеааиееиаеа ва ИМИэо-те". ичеоиаи

E тек Ь

» 45267

Союз Советекик

Социалистических

Р@<п бпии

ЙЗОБРЕТЕЙ Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.03,72 (21) 1765757/23-4 (51) М. Кл. С 07f 7/10

С 07f 9, 08 с присоединением заявки

Гааудадатваииый камитет

Саеата Миииатраа ССьР па делам изабретаиий и аткаытий (32) Приоритет

Опубликовано 15.11.1974. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания 1.07.1974 (53) УД1(547.245.24! 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Е. С. Родионов, Е. Ф, Бугеренко, В. Д. Шелудяков, A. И. Попов, В. Ф. Миронов и Н. В. Миронова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КРЕМНИЙОРГАНИЧЕС1(ИХ СОЕДИ Н ЕН И й, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ И ФОСФОР

Настоящее изобретение относится к способу получения кремнийорганических соединений, содержащих азот и фосфор, которые могут быть использованы в качестве присадок к смазкам, повышающим сопротивление износу, а также в качестве исходных продуктов для получения стойких к растворителям и к действию пламени покрытий.

Известен способ получения кремнийорганических соединений, содержащих азот и фосфор, взаимодействием аминоалкилтриорганосиланов с эфирохлорангидридами в присутствии триэтиламина.

Недостатком известного способа является использование гидролитически нестойких фосфорорганических соединений со связью P — СI.

С целью упрощения технологии за счет возможности использования более доступных и гидролитически стабильных фосфорорганических соединений в качестве последних предлагается использовать диалкилфосфиты. Описывается способ получения соединений общей формулы

Z (ЯО)дР2 и Si (СН )»NHPO (OR)„ где

Х RO, R или (RO),P (O)NH (CH,)»Si (CH,),О;

К = алкил, R =àëêèë или арил; n=0,1 или 2; т=1 или 3, заключающийся во взаимодействии при повышенных температурах аминоалкилтриорга носиланов с диалкнлфосфитами и четыреххлорнстым углеродом. Реакцию осугцествляют предпочтительно в присутствии триэтиламина, который берут для предотвращения образования солянокислой соли аминоалкилтрнорганоснлана, по схеме:

Z (RO)nR „S i (С Н,)»NH, + (RO), Р (О) Н +

+ СС1, + (С,Н,-),N

1О

Z (RO)„R2 n Si (СН,)„,NHP (0) (OR), +

+ (С,Н,-),1х1 HCI + HCCIs значения Z, R, R, и и п указаны выше.

Пример 1. N-Метоксидиметилсилилметиламид диметилфосфорной кислоты (I)

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальцевой трубкой, термометром и капельной воронкой, помещают

40,5 г (0,4 моля) триэтила..пша и 24 г (0,2 моля) а ми пометилметоксидиметилсилана, а затеM при перемешивании медленно прш апывают смесь 22 г (0,2 моля) диметнлфосфнта и 31 г (0,2 моля) ССI, Наблюдается интенсивное разогревание смеси. Полученную смесь выдерживают прп температуре 70 — 80= в течение 3 час и, отфнльтровав выпавшую соль, разгоняют. Получают 36 г (75,7 /О от теории) соединения 1 с т. кип. 141 — 142, 2 мм рт. ст.

30 с1 1,1073, по 1,4400. ь ° уйффф

° .„, е4в- уе

= 415267 " 5=:Р

Составитель М. Когкинская

Редактор Л. Емельянова Техред T. Ускова Корректор Л. Царькова

Заказ 1358/11 Изд. № 1262 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %: С 31,46; Н 7,97; Si 12,13; P

13,40. г1СОН1Я11 04Р.

Вычислено, %: С 31,70; Н 7,98; Si 12,36; P

13,64.

Спектры ПМР и ИК соответствуют соединению I.

Пример 2. N-(1г-Триэтоксисилил) пропиламид диэтилфосфорной кислоты (I I)

В реакционную колбу помещают 88,4 r (0,4 моля) 7-триэтоксисилилпропиламина и добавляют по каплям смесь 27,8 г (0,2 моля) диэтилфосфита с 31 r (0,2 моля) СС14. После этого полученную смесь выдерживают при температуре 60 — 70 в течение 2 час, отфильтровывают образовавшийся солянокислый Ттриэтоксисилилпропиламин и разгоняют. Получают 50,5 г (70,0% от теоретического) соединения II с т. кип. 166 — 168 при 1 мм рт. ст. п2О 1 43-0

Найдено, %: С 42,10; Н 8,71; $1 7,45; P

8,12.

$1С1зНз20ОХР.

Вычислено, %: С 42,25; Н 8,73; Si 7,60; P

8,39.

Спектры ПМР и ИК соответствуют соединению II.

П р,и м е р 3. N-Этоксидиметилсилилметиламид диэтилфосфорной кислоты (III), Из 22 r (0,2 моля) диметилфосфита, 31 г (0,2 моля) ССI», 40,4 г (0,4 моля) триэтиламина и 24 г (0,2 моля) этоксидиметилсилилметиламина по методике, описанной в примере 1, Получают 35 г (72,6% от теоретического)

III с т. кип. 111 — 111,5 при 1 мм рт. ст., n2DO

1,4380.

Найдено, %: С 34,76; Н 8,29; Si 11,50; Р

12,00.

SiC7H2giN04P.

Вычислено, %: С 34,84; Н 8,34; Si 11,64; P

12,85.

Спектры ПМР и ИК соответствуют соединению III.

Пример 4. N-Диметоксиметилсилилметиламид диэтилфосфорной кислоты (IV).

По вышеописанной методике (пример 1) из

27 г (0,2 моля) диметоксиметилсилилметиламина, 31 г (0,2 моля) СС14, 27,8 г (0,2 моля) диэтилфосфита и 40,4 г (0,4 молл) триэтиламина получают 39 г (72,2% от теоретического) 1Ъ с т. кип. 114 †1, 722ва 1,4327.

Найдено, %: С 35,26; Н 8,10; Si 9,80; P

10,90.

$1СвН22КООР.

Вычислено, %: С 35,41; Н 8,17; Si 10,35; P

11,42.

Спектры ПМР и ИК полностью соответствуют соединению I V.

Пример 5. 1,3-бис- (диметилфосфонамидометил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксан V.

А. В реакционную колбу помещают 38,4 г (0,2,моля) 1,3-бис- (аминометил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана, 60,6 г (0,6 моля) триэтиламина и добавляют по каплям смесь 44 г (0,4 моля) диметилфосфита с 62 г (0,4 моля)

СС14, затем полученную смесь выдерживают в течение 3 час при температуре 70 — 80 и, отфильтровав солянокислый триэтиламин, упа15 ривают, Из оставшегося масла при стоянии в течение 3 суток выкристаллизовывается

24,5 г (30% от теоретического) соединения с т. пл. 65 — 66 (после промывки ацетоном).

Найдено, %: С 28,97; Н 7,27; Si 13,51; P

14,92. .г12С! ОНЗОХ207Р2.

Вычислено, %: С 29,40; Н 7,40; Si 13,75; P

15,18.

Б. В колбу, снабженную мешалкой и обрат25 ным холодильником, помещают 45,5г (0,2 моля) соединения 1, 3,66 г (0,2 моля) Н20, 1—

2 капли HCI и 50 мл серного эфира. Полученную смесь перемешивают в течение 2 час. Через 3 суток выкристаллизовывается 18,4 г

30 (45% от теоретического) соединения V c т. пл. 65 .

Спектры ПМР и ИК полностью соответствуют соединению Ч.

35 Предмет изобретения

1. Способ получения кремнийорганических соединений, содержащих азот и фосфор общей формулы

Z (Ю)дй2 — n Si (СНд)п,КНРО (ОК)в

40 где

Z=RO, R или (RO),P(O)N4(CH,) Si(CH,),О;

R — алкил, R — алкил или арил, п=0, 1 или 2, m= l или 3, взаимодействием амино45 алкилтриорганосиланов с фосфорорганическими соединениями, отличающийся тем, что с целью упрощения способа, в качестве фосфорорганических соединений используют диалкилфосфиты и процесс ведут в присутст50 вии четыреххлористого углерода при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут в присутствии триэтил55 амина.