Патент ссср 417151

 

О П И С А Н И Е 417151

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Республик

Зависимый от авт. свиде..ельсiва ¹

Заявлено 24.11 .1972 (¹ 1777347.23--) М. Кл. В Olj 11/08 с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет

Соввта Министров СССР оо делам изобретений н открытий

УДК 66.097.3(088.8) Опубликовано 28.11.1974. Бюллетень М 8

Дата опубликования описания 26Л 11.1974

Авторы изобретения

T. М. Белослюдова и Л. А, Ильина

Заявитель

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ

СОЕДИНЕНИЙ ДО ОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к катализаторам на основе металлов платиновой группы, в частности, к катализаторам для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов на основе палладия с модифицирующими добавками.

Известен катализатор для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку (ацетат свинца и хинолин) .

Однако селективность известного катализатора в реакциях гидрирования ацетиленовых соединений достигает лишь 80%. Известный катализатор обладает также недостаточной стабильностью — при многократном использовании катализатор теряет свою активность и селективность.

С целью повышения стабильности и селективности катализатора в качестве модифицирующей добавки взят третичный фосфин, например, трифенилфосфин. Согласно изобретению, третичный фосфин взят в количестве 2—

4 моль в расчете на 1 г-атом палладия.

Предложенный катализатор обладает высокой селективностью в реакциях гидрирования ацетиленовых соединений до соответствующих олефинов. Так, при гидрировании в его присутствии диметилэтинилкарбинола выход соответствующего олефина, диметилвинилкарбинола, достигает 100%. Кроме того, предложенный согласно настоящему изобретению катализатор обладает повышенной стабильностью. При пятикратном использовании одного и того же образца катализатора в реакции гидрирования диметилэтинилкарбинола не наблюдают падение его активности и селективности.

Пример 1. 0,0177 г PdC12 (0,1 моль) в

10 мл этанола насыщают водородом в течение 30 мин. К полученной черни добавляют

0,06 г (0,23 ммоль) трифенилфосфина (т. пл.

78 С), 0,15 мл (1,53 ммоль) диметилэтилилкарбинола и гидрируют в течение 80 мин при

1з атмосферном давлении и температуре 20 С до прекращения поглощения водорода.

Продукт реакции диметилвинилкарбинол.

Выход количественный.

Пример 2. К 0,03 г 5%-ного Pd/CACO>

20 (0,014 r-атом Pd) в 5 мл этанола при перемешивании добавляют раствор трифенилфосфина 0,012 г (0,046 моль) в 5 мл этанола и

0,4 мл (4,1 ммоль) диметилэтинилкарбинола.

Систему продувают водородом и гидрируют

25 при атмосферном давлении и температуре

20 С. Гидрирование прекращается через

45 мин. Выход диметилвинилкарбинола 94%.

Пятикратное использование этого же образца катализатора не вызывает снижения его ак30 тивности и селективности.

417151

Предмет изобретения

Составитель П. Чекрий

Техред А. Камышникова

Гедактор Г. Тимофеева

Корректор В. Брыксина

Заказ 1713/4 Изд, Ке 1348 Тираж 651 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. К 003 г 5 ного Pd/С (0,014 г-атом Pd) в 5 мл этилового спирта при перемешивании добавляют 0,011 г (0,042 ммоль) трифенилфосфина в 4 мл этанола и 0,2 мл (2,5 ммоль) диметилэтипилкарбинола. Гидрирование проводят в условиях, указанных в примере 2. Поглощение водорода заканчивают через 90 мин. Выход диметилвинилкарбинола 97%. Двукратное использование того же катализатора не вызывает изменения его селективности. При этом увеличивается активность катализатора.

1. Катализатор для гидрирования ацетиленовых соединений до олефинов, содержащий палладий и модифицирующую добавку, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения стабильности и селективности катализатора, в качестве модифицирующей добавки взят третичный фосфин, например трифенилфосфин.

2. Катализатор по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что третичный фосфин взят в количестве

2 — 4 моль в расчете на 1 r-атом палладия.