Патент ссср 417414

 

фе ге, Г - е ла i еи :" окал бибвно. =-;... „ ;. д

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К азтО СКОМЬ СВИДЕтЕЛЬСтВЬ

4I74,I4

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Х.1971 (№ 1707314/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 2811.1974. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 16Х11.1974

М. Кл. С 07с 87/68

С 07с 143/00

Гасудврственнвй намитет

Саватв Ииииатрае СССР ва Аеиви изааретений и аткрытий

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

О. М. Лернер и Я. Л. Костюковский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

МЕТИЛМОНОМЕТАНСУЛЬФОНАТА МЕТИЛОВОГО ЭФИРА

4-ДИМЕТИЛАМИ НО-2-МЕТОКСИБЕНЗОЙ НОЙ КИ СЛОТЫ

Изобретение относится к способу алкилирования и-аминосалициловой кислоты диметилсульфатом, позволяющему провести полное и исчерпывающее алкилировапие всех рех функциональных групп и-аминосалициловой кислоты с образованием соответствующего не описанного в литературе четвертичного производного — метилмонометапсульфоната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты.

В литературе описаны попытки алкилирования и-а миносалициловой кислоты (ПАС К) диметилсульфатом в водно-щелочной среде, но продукт с наиболее высокой степенью алкилирования, который удалось выделить, представляет собой метиловый эфир 4-диметиламиносалициловой кислоты, который выделяют с низким выходом.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении продукта исчерпывающего алкилирования и-аминосалициловой кислоты.

Согласно изобретению и-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диметилсульфатом, взятом в избытке, в среде органического растворителя, например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого используют смесь поташа и едкого патра. Целевой продукт — метилмонометансульфонат метилового эфира 4-диметиламино - 2-метоксибензойной кислоты — выделяют известными приемами с выходом 85%, считая ца ПАСК.

Полученный метплмонометансульфонат был переведен в соответствующий иодметилат, лег«о поддающийся очистке из воды, который при нагревании подвергается дезиодметилпрованию с образованием метилового эфира 4-дпметиламино-2-метоксибензойной кислоты. 11аконец, для доказательства строения, послед10 пий продукт был подвергнут реакции ннтрования, а синтезированный при этом метпловый эфир 4-диметиламино-2-метокси-5-нитробензойной кислоты гидролитически превращен в свободную 4-диметиламино-2-метокси-5-нитро15 бензойную кислоту, идентифицированную с аутентичньам образцом, полученным дру гим, более сложным путем.

Пример. К кипящей смеси 42 г (0,2 моль) натриевой соли и-аминосалициловой кислоты, 20 83 г (0,6 моль) прокаленного поташа, 8 г (0,2 моль) едкого патра и 400 мл сухого ацетона в течение 2 час добавляют 133 мл, 176 r (1,4 моль) диметилсульфата, затем для окончания реакции смесь продолжают кипятить

2s еще 12 — 15 час. Теплую массу фильтруют, осадок минеральных солей на фильтре тщательно промывают теплым ацетоном, который от промывки присоединяют к основному маточнику. Выделившийся после охлаждения крпч0 сталлический осадок метилмонометансульфоСоставитель С. Плужков

Тсхред Л. Богданова Корректор Л. Новожилова

Редактор Г. Тимофеева

Заказ 1566/5 Изд. М 1329 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 1/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ната метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты отфильтровывают. Получают 44 — 44,5 г (65о/о) продукта с т. пл.

158 †1 С.

Найдено, в/о. S 9,90; 9,87.

Сгз Нз 1МОт Я.

Вычислено, %. $9,56.

Для характеристики продукта концентрированный водный раствор его смешивают с концентрированным водным раствором иодистого калия. Выделившийся кристаллический иодметилат перекристаллизовывают из воды. Получают продукт с т.,пл. 165 С (с пазлогкелием).

Найдено, %. N 4,45; 4,29.

С1зН гзХОз1.

Вычислено, %. N 4,01.

Ацетоновый раствор упаривают, остаток обрабатывают 50 — 70 мл воды, отфильтровывают от небольшого количества кристалли .сского метилового эфира 4-диметиламиносалициловой кислоты и водный раствор обрабатывают 5 г иодистого калия, что дает дополнительно 7,2 г (20о/о) иодметилата 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты.

Таким образом, общий выход целевого продукта составляет 85 /о.

Предмет изобретения

10 Способ получения метилмонометансульфопата метилового эфира 4-диметиламино-2-метоксибензойной кислоты, о т л и ч а и шийся тем, что и-аминосалициловую кислоту подвергают исчерпывающему алкилированию диме15 тилсульфатом, взятом в избытке, в среде органического растворителя, например, ацетона, в присутствии акцептора протонов, в качестве которого использую1 смесь поташа и едкого патра, с последующим выделениегм целевого

20 продукта известным спосс оом.