Способ получения полиэтилена
Ыс о: па „,, О и и с А Н м"-е (п1 417438
Союз Советских
Социалистических
Республик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.08.72 (21) 1818578/23-5 с присоединением заявки (32) Приоритет
Опубликовано 28,02.74. Бюллетень ¹ 8
Дата опубликования описания 08.08.74 (51) М. Кл. С 08f 3/04
Государственный комитат
Саввта Министров СССР но делам нзаоретаний и открытий (53) УДК 678.742,2.02 (088.8) (72) Авторы изобретения
Г. И. Трущелев, А. А. Буният-заде, 3. Л. Byëàòíèêoâà и T. К. Плаксунов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА
Табл и ца 1
Выход полимера на катализаторах следующего состава, г г катализатора час
Температура полимеризации, -"С
Давление, NiO — СгО, на
АЬО,— ЯО, (молвное отношение
bii:Сг =
=-= О, 0025. 1) Х10 — СтО, на
А1 0з — 310, (мольное отношение
М:Cr=
=0,025:1) о ,. Cf)
= 1 м., )
С3 < атм
90
750
1600
1540
1100 . 1980
2100
40
25 120
920
1850
1800
1740
1620
970
130
1530
840
1450
130
1750
1720
870
30 140
Изобретение относится к способу получения полиэтилена полимеризацией этилена при среднем давлении.
Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя при температуре 90 †1 С н давлении 35 — 50 атм на смешанном окисноникелевом-окиснохромовом катализаторе, имеющим мольное отношение NiKCr (в зависимости от способов нанесения окислов никеля и хрома на алюмосиликатный носитель) в пределах от 0,05: 1 до 15: 1.
Однако катализатор в известном способе способствует только улучшению свойств полимера, например, его эластичности. Активность катализатора в процессе полимеризации при этом очень низка.
С целью повышения активности катализатора последний содержит окись никеля в количестве, соответствующем соотношению никеля к хрому от 0,025: 1 до 0,0025: 1.
Предложенный способ позволяет повышать активность катализатора, по сравнению с окиспохромовым, примерно в 2 раза, а по сравнению с известным смешанным катализатором весьма значительно. При этом устойчивость полимера к растрескиванию под воздействием агрессивной среды также увеличивается в 1,5 — 2 раза по сравнению с полимером, полученным на катализаторе без добавок окиси никеля.
Пример. Смешанный окнсноникелевыйокиснохромовый нанесенный катализатор готовят следующим образом. 100 г алюмосиликатного носителя, имеюгцего удельную поверхность 500 м г, удельный объем пор
417438
Таблица 2
Свойства получаемого полимера
Характеристическая вязкость, дл, г
Стойкость к растрескиванию час
Индекс расплава, г 10 мин
Прочность на разрыв, кг/см
Состав катализатора
2,7 — 2,9
3,0 — 3,4
3,0 — 3,4
60 — 100
130 †1
150 †2
280 †3
2,5 вес, % Сг
2 5 % Сг+О 01 % NI
2,5 % Сг+0,10, Ni
0,4
0,1
0,1 Стойкость к растрескиванию определяется в ледяной уксусной кислоте при темпера туре 50 С, Составитель В. Филимонов
Техред Л. Богданова Корректор Л. Чуркина
Редактор Г. Тимофеева
Заказ 1760j3 Изд. ¹ 1332 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, К-35, Раушская наб., д. 475
Типография, пр. Сапунова, 2
1,3 см /г и размер частиц 20 — 70 мк, пропитывают 0,3 М водным раствором хромового ангидрида и 0,004 вЂ,04 М водным раствором
NiNOq. Затем катализатор сушат на воздухе в обычных условиях в течение 24 час и при температуре 100 — 120 С в течение 6 час.
После осушки катализатор подвергают термической активации в токе воздуха при 500 С в течение 5 час, запаивают в стеклянные ампулы и вакуумируют.
Полимеризацию этилена на описанном выше катализаторе осуществляют в автоклаве с мешалкой обьемом 2,4 л. Автоклав перед проведением опытов вакуумируют и продувают сухим этиленом при 200"С в течение
3 — 4 час. В качестве растворителя используют н-гексан, высушенный на сорбептах (активная окись алюминия) . Необходимую температуру поддерживают с помощью термостатирующего устройства, а давление — периодической подпиткой этнленом. Продолжительность каждого опыта 1 час. Весь катализатор и весь растворитель вводят до начала опыта. Опыты проводят в диапазоне температур 90 — 140 С и давлении 40 атм. Исследуют физико-химические свойства полученных образцов полиэтилена. Результаты опытов сведены в табл. 1 и 2.
Выход полимера в г/г катализатора/час на известном смешанном катализаторе при мольном отношении Ni: Cr от 0,05: 1 до 15: 1 со10 ставляет 11 — 19.
Предмет изобретения
Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного раст15 ворителя при температуре 90 †1 С и давлении 35 — 50 атм на смешанном окисноникелевом-окиснохромовом катализаторе, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения активности катализатора, последний содержит
20 окись никеля в количестве, соответствующем соотпошепию никеля к хрому от 0,025: 1 до
0,0025: 1.
