Патент ссср 418471

Авторы патента:

изобретени Г. К. Опарина, Л. Фрейдлин, В. В. Якубенок, В. И. Хейфец,

Л. П. Пивоненкова, В. П. Бабух, Н. Г. Ершова, Э. А. Шефер

, Е. Ф. Литвин

C07C211/36 - не менее двух аминогрупп, связанных с углеродным скелетом

Союз Советских

4!847!

Социалистических

Республик

И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свндетельствавЂ” (22) Заявлено 13.12.71 (21) 1725401/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (32) ПриоритетвЂ”

Опубликовано 05.03.74. Бюллетень ¹ Ч

Дата опубликования описания 21.1.75. (51) Ч. Кл. С 07с 87/32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам ивооретвний и открытий (53) УДК 547.592.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Г. К. Опарина, Л. Х. Фрейдлин, В. В, Якубенок, В. И. Хейфец, Л. П. Пивоненкова, В. П. Бабух, Н. Г. Ершова, 3. A. Шефер и Е. Ф. Литвин (71) Заявители Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров и Институт органической химии АН СССР

1 (54} СПОСОБ ИЗОМЕРИЗАЦИИ 1,3- ИЛИ

1,4-СТЕРЕОИЗОМЕРОВ ДИАМИНОЦИКЛОГЕКСАНС В

Прсдмет пзобрстсппя

Изобретение относится к способу получения стереоизомеров алициклических дпамипов, используемых прп производстве термостойких полимерных волокон.

Известен способ изомеризацип неравновесной смеси стереоизомеров бис-(4-амипоциклогексил)-метана в равновесную (транстранс 54,5%, и,ис-транс 38,5%, иис-иис 7%) или близкую к равновесной в органических растворителях, например в диоксане, на рутепиевых катализаторах в присутствии аммиака при температуре 210 С и давлении 140вЂ”

300 ат,я.

С целью получения стереоизомеров 1,3- и

1,4-диаминоциклогексанов в определенном соотношении предлагается проводить изомеризацию в водных растворах на рутениевых катализаторах в присутствии водорода при повышенных температуре и давлении, предпочтительно при температуре 80 вЂ” 200 С (лучше

130 вЂ” 160 С) и давлении 5 вЂ” 200 ати (лучше

60 вЂ” 80 ати). Рутениевые катализаторы наносят па носитель, например на окись алюминия, уголь, кизсльгур, силикагель. плп используют в чистом виде в форме металла, окиси, двуокиси и др.

Изомеризаци о можно проводить также в водных растворах аммиака илц щелочи. транс-Изомер 1.4-диаминоцпклогсксана выделяют и очищают перекрпсталлпзацпей нз эфира.

В примерах 1 вЂ” 4, сведенных в таблицу, 5 17 а смеси пзомеров 1,3- илп 1,4-дпамппоццклогексана в водном растворе (500 ) пзомерпзуют в автоклаве прп перемешпванпп в прпсутств|ш катализатора вЂ” 5% рутения па окиси алюминия. От реакционной смеси после ох1О лаждения прп атмосферном давлении отгоняют воду, остаток перегоняют в вакууме и анализируют продукт хроматографпчески. Во всех примерах cocTBI3 катализата олпзок к равновесному.

1. Способ пзо tEрпзацип 1,3- плц 1 1-сгереопзомеров дпамипоцпклогексанов, отличаю20 щийся тем, что. с целью получения смеси стереопзомеров в определенном соотношении, изомеризацию проводят в водных растворах на рутенпевых- катализаторах в присутствии водорода прп повышенных температуре

25 давлении.

2. Способ по п. 1, orëèíàþùèéò тем, что изомеризацпю проводят прп температур р2 80вЂ”

200 С и давлении 5 вЂ” 200 пти. о о„ о

Содержание в катализа ге, Искодный продукт г4нс-изомера транснзомсра сс

О в!

1,4-Диаминониклогексан

86 14 Г30 70 270 4 30 70

86 14 160 60 10 4

То же

86 14 130 80 480 16

1,3-Л и а анин oIJÈ клогсксан

67 33 130 60 390 4

80 20

Составитель П. Сидякин

Рсдакгор T. Шарганова Тс.:ред Л. Богданова Корректор Т. Гревцова

Заказ 4328 Тираж 506 Изд. ¹ 561 Подписное

ЦНИИГ!И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раугнская наб., д. 4/5

Малоярослаиецкая городская типография Калужского областного управлация «адатрльстя, полиграфии и книжпоа торговли

Содержание в исходном продукте, 00 сс о

CC оо о са

Время реакнин, мин

Замещенные производные циклогексан-1,4-диамина, способ их получения и лекарственное средство // 2321579

Изобретение относится к новым замещенным производным циклогексан-1,4-диамина общей формулы I, обладающим свойствами связывания с ORLI-рецептором, гомологичным опиоидным -, - и - рецепторам

Замещенные производные циклогексилметила // 2451009

Изобретение относится к новым замещенным производным циклогексилметила, обладающим ингибирующей активностью в отношении рецепторов серотонина, норадреналина или опиоидов, необязательно в виде цис- или транс- диастереомеров или их смеси в виде оснований или солей с физиологически совместимыми кислотами

Способ получения м-нитроанилина // 578303

Способ получения 2-аминометилалкил(арил)аминоадамантанов // 2484083

Изобретение относится к новому способу получения 2-аминометилалкил(арил)аминоадамантанов общей формулы: R=-NH2, -N(CH3) 2, NHNH2, ; ;где , -Me, -OMe, восстановлением соответствующих 2-алкил(арил)амино-2-цианоадамантанов из ряда 2-амино-2-цианоадамантан, 2-диметиламино-2-цианоадамантан, 2-гидразино-2-цианоадамантан, 2-циклогексиламино-2-цианоадамантан, 2-фениламино-2-цианоадамантан, 2-п-метилфениламино-2-цианоадамантан, 2-п-метоксифениламино-2-цианоадамантан или 2-(2-фенил)-N-этиламино-2-цианоадамантан алюмогидридом лития в среде тетрагидрофурана при нагревании и перемешивании в течение 2,5-5 часов при мольном соотношении 2-алкил(арил)амино-2-цианоадамантан:алюмогидрид лития, равном 1:2, при 65-67°С

Новые циклические углеводородные соединения для лечения заболеваний // 2524949

Изобретение относится к новым циклическим соединениям общей формулы I, которые обладают свойствами модулятора CaSR. Соединения могут найти применение при лечении, облегчении или профилактике физиологических расстройств или заболеваний, связанных с нарушениями активности CaSR, таких как гиперпаратиреоз, и других заболеваний. В общей формуле I группа представляет циклоалкил, содержащий 4-7 атомов углерода, необязательно замещенный одним или несколькими, одинаковыми или разными заместителями, выбранными из R2, R3, R4 или R5; А представляет 1-нафтил; R1 представляет метил, этил или н-пропил, каждый из которых необязательно замещен одним или несколькими, одинаковыми или разными заместителями, выбранными из галогена и гидрокси; R2 и R3 представляют водород; R4 представляет водород, галоген, гидрокси или C1-6алкил; каждый R5 представляет независимо один или несколько одинаковых или разных заместителей, представленных водородом или C1-6алкилом; G представляет -С(O)NH2, С3-8циклоалкил, C1-6гетероциклоалкил, C1-6гетероциклоалкенил, С3-8циклоалкенил, С6-14арил, C1-10гетероарил, С6-10ариламино, гидроксиаминокарбонил, С6-10ариламинокарбонил, C1-4аминокарбонил, C1-6гетероциклоалкилкарбонил, C1-10гетероариламинокарбонил, С6-10арилсульфониламинокарбонил, С6-14арилокси, или C1-4алкоксикарбонил, где указанные заместители являются необязательно дополнительно замещенными одним или несколькими, одинаковыми или разными заместителями. Другие значения радикалов указаны в формуле изобретения. 7 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 ил., 3 табл., 315 пр.

Способ получения 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламина // 2588498

Настоящее изобретение относится к улучшенному способу получения 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламина (т.е. к получению изофорондиамина). Изофорондиамин применяют для получения изофорондиизоцианатов или полиамидов, а также в качестве отверждающего агента для эпоксидных смол. Способ получения 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламина, включает стадии а) проведение реакции 3-циано-3,5,5-триметилциклогексанона с NH3 с получением продукта, содержащего 3-циано-3,5,5-триметилциклогексилимин; b) смешивание продукта, полученного на стадии а), с основным соединением в присутствии водорода, NH3 и первого катализатора гидрирования с получением продукта, содержащего 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламин и 3-циано-3,5,5-триметилциклогексиламин, при этом указанное основное соединение выбрано из: оксида, гидроксида или карбоната щелочного металла, или оксида, гидроксида или карбоната щелочноземельного металла, или оксида, гидроксида или карбоната редкоземельного металла, предпочтительно LiOH, NaOH или КОН; c) смешивание продукта, полученного на стадии b), с кислотным соединением в присутствии водорода, NH3 и второго катализатора гидрирования, при этом содержание 3-циано-3,5,5-триметилциклогексиламина в продукте, полученном на стадии b), составляет 5-20 масс. %. Указанный 3-циано-3,5,5-триметилциклогексиламин в продукте, полученном на стадии b), превращается в 3-аминометил-3,5,5-триметилциклогексиламин. Указанное кислотное соединение выбрано предпочтительно из муравьиной кислоты или уксусной кислоты. Первый катализатор гидрирования, применяемый на стадии b), и указанный второй катализатор гидрирования, применяемый на стадии c), одинаковы или различны. Предпочтительны катализаторы гидрирования, содержащие кобальт или никель, предпочтительно кобальт Ренея. Предпочтительное содержание 3-циано-3,5,5-триметилциклогексиламина в продукте, полученном на стадии b), составляет 10-15 масс. %. В качестве растворителя кислотного соединения со стадии с) используют воду, спирт или простой эфир, предпочтительно спирт, такой как метанол или этанол; и концентрация раствора составляет предпочтительно 1-5 масс. %. Стадию а) осуществляют при температуре 20-100°C и давлении 0,5-30 МПа, предпочтительно при температуре 40-60°C и давлении 10-30 МПа; стадию b) осуществляют при температуре 50-130°C и давлении 10-30 МПа, предпочтительно при температуре 60-100°C и давлении 15-20 МПа; и стадию с) осуществляют при температуре 50-130°C и давлении 10-30 МПа, предпочтительно при температуре 100-130°C и давлении 15-20 МПа. Стадию b) и стадию c) осуществляют в реакторе гидрирования, предпочтительно в трубчатом реакторе и желательно с орошаемым слоем. Способ обеспечивает низкое содержание аминонитрила в продукте, а следовательно, эффективное уменьшение продолжительности реакции и значительное уменьшение расхода катализатора в процессе проведения реакции гидрирования. 15 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 5 пр.