Способ получения хлорметиловых эфиров ароматических карбонувых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ пц 4I95I4

Союз Советских

Социалиатимеских жспуВ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.03.72 (21) 1758515/23-4 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 15.03.74. Бюллетень . а 10

Дата опубликования описания 11.10.74 (51) М, Кл. С 07с 69/62

С 07с 69/76

Государственный комитет

Совета Министров СССР

ll0 делам изобретений и открытий (53) УДК 547.582.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. М. Дашевский, 1О. Ф. Бартковская, E. М. Шамис и Л. М. Ягупольский

Институт органической химии АН Украинской CCP и Одесский филиал Киевского торгово-экономического института (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АРОМА1 И Ч ЕС КИХ КАРБО НОВЫХ КИ С11ОТ

Изобретение относится к способу получсш1я хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторные группы, которые могут использоваться в качестве ластификаторов, фунгицидов, гербицидов, а также промежуTo÷llû«ироду«нов при получении физиологически а«тииных веществ.

Известен способ получения хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакценторные группы, пу— чем хлорирования газообразным хлором соответствующих метиловых эфиров ароматических карооновых кислот при температуре 0—

100 С.

Указанным способом хлорметиловыс эфиры ароматических карбоновых кислот llo;i) чают с невысоким выходом.

1 ак, согласно известному способу выход монозамещенного хлорметилового эфира составляет 15,7 о.

С целью увеличения выхода хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, имеющих электр оноакцепторные группы, согласно предлагаемому способу соответствующие ароматические карбоновые кислоты подвергают взаимодействию с а,а -дихлордиметиловым эфиром (ДХМЭ) в присутствии олеума с последующим выделением целевых продуктов известными приемами с выходом 70,5—

8i% от теории.

11р и м е р 1. К смеси 16,7 г (0,1 г моль) мнитробензоинон «нслоты ll 1(мл ДХА3 приливают 7,5 мл 55", -ного олеума (d"=2,002) в течение 30 мпн прн энергичном размешнвании и охлаждсшш лсдянон водон. Раствор выдерживаю г прн комнатной темпера гуре

48 час, а затем выливают на 150 г льда и то оставляют на 6 час. Вьшавший осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и обрабатываю" 80 мл 10%ного раствора соды, При подкислении содовой вытяжки выделилось 1,2 г исходной кис11 лоты с т. пл. 138 — 140". Не растворившийся в соде продукт отфильтровывают, промывают водой, сушат. Получают 18,73 г (87 "/о на взятую в реакцию кислоту) хлорметилового эфира лт-нитробензойной кислоты с т. пл. 44,5—

2о 45,5 (из бензола).

Найдено, /о. Cl 16,20, 16,47.

CgHgCliXOg.

Вычислено, %. Cl 16,44.

Пример 2. Из 16,7 г о-нитробензойной

25 кислоты, 17 мл ДХМЭ и 10 мл 55 /о-ного олеума в условиях, аналогичных примеру 1, получают 17,92 г (83", о) хлорметилового эфира о-нитробензойной кислоты с т. пл, 49,0 — 50,0 (из бензола).

419514

Найденî, %: C! 16,16, 16,32.

СаНвС IN04.

Вычислено, %: Cl 16,44.

Составитель T. Лавриненко

Техред 3. Тараненко Корректор M. Лейзерман

Редактор Е. Хорина

Заказ 2129,,4 Изд. № !465 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и м ер 3. К 16,6 г (0,1 r моль) изофталевой кислоты и 39 8 мл ДХМЭ приливают

22 мл 55%-ного олеума, соблюдая условия, указанные 13 примере 1. Реакционную смесь размешивают в течение 2 час при 50, а затем выдерживают при комнатной температуре

48 час. Далее обработку ведут, как описано в примере 1. Получают 18,56 г (70,5%) бис(хлорметилового) эфира изофталевой кислоты, т. пл. 77,5 — 78,5 (из гексана).

Найдено, %; С! 26,61, 26,84.

С1оНаС!з04.

Вычислено, %: Cl 26,95.

Пример 4. Из lб,б r терефталевой кислоты, 30 мл ДХМЭ и 20,6 мл 55%-ного олеума в условиях, аналогичных примеру 3, получают 19,7 г (73%) бис-(хлормстилового) эфира терефталевой кислоты с т. пл. 127 — 128 (из спирта) .

Найдено, %: Сl 26,65, 26,70.

СiPHi3C404.

5 Вычислено, %: Cl 26,95.

Как видно из приведенных примеров, предлагаемым способом получают хлорметиловые эфиры ароматических питро- и поликарбоновых кислот с высокими выходами.

То

Предмет изобретения

Способ получения хлорметиловых эфиров ароматических карбоновых кислот, содержащих электроноакцепторные группы, о т л и ч а15 ющийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта, ароматические карбоновые кислоты, содержащие электрон оакцепторные группы, подвергают взаимодействию с а,а дихлордиметиловым эфиром в присутствии

20 олеума с последующим выделением продукта известными приемами.