Способ получения смешанных полиамидов

Авторы патента:

C08G69/36 - из аминокислот, полиаминов и поликарбоновых кислот

с, I вате биолио1 1лЬА

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11) 42l707

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства № (22) Заявлено 05.05.72 (21) 1782201 23-5 с присоединением заявки ¹ 1781264/23-5 (32) Приоритет

Опубликовано 30.03.74. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 10.09.74 (51) М. Кл. С 08g 20/20

Государстеенный комитет

Совета Министров СССР па делам изаоретений и открытий (53) УДК 678.675(088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, А. А. Изынеев, Ж. П. Мазуревская и

К. Е. Батлаев

Институт естественных наук Бурятского филиала

Сибирского отделения АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ

ПОЛ ИАМИДОВ е-капролактам е-капролактам е-капролактам

+ соль СГ (44 вес. %)

+ соль АЗГ (50 вес. %).

Известен способ получения смешанных полиамидов путем сополиконденсации полиамидообразующих составов на основе е-капролактама и солей алифатических дикарбоновых кислот с алифатическими диаминами при температуре 200 вЂ” 280 С.

Однако получаемые полимеры не обладают достаточно высокой свето- и влагостойкостью.

С целью улучшения свето- и влагостойкости полиамидов и модификации их свойств, например, повышения адгезионных свойств, стойкости к гидролизу и т. д., в реакционный состав при синтезе смешанных полиамидов вводят

3 вЂ” 10 вес. полибензимидазолообразующей эквимолекулярной смеси на основе ароматического тетраамина и дифенилового эфира алифатической дикарбоновой кислоты.

Смешанные полиамиды, согласно изобретению, получа|от путем нагревания указанной смеси в атмосфере инертного газа при температуре 200 вЂ” 280 С.

Компоненты в полибензимидазолобразующей смеси берутся в эквимолекулярном соотношении.

В качестве исходных полиамидообразующих составов могут быть использованы, например, следующие составы:

Соль АГ (93 вес. % ) + е-капролактам (7 вес. %1

Соль АГ (50 вес. %) -+ (50 вес. )

Соль АГ (60 вес. %) + (40 вес. %)

5 Соль АГ (40 вес. % ) + (60 вес. %)

Соль AI (37 вес. % ) (19 вес. %) + е-капролактам

Соль АГ (25 вес. % )

10 (25 вес. %) + е-капролактам

Смешанные полиамиды, полученные предложенным способом, высокомолекулярны, растворимы в серной, муравьиной кислотах, 15 трикрезоле, .«-крезоле, на холоду в бензиловом спирте, при нагревании в диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфортрпамиде. ледяной уксусной кислоте, обладают, кроме повышенной

20 стойкости к действию света, влаги, также большой морозостойкостью и пригодны для получения покрытий, пленок, лаков, для кожи и др. изделий.

25 Пример 1. Смесь из 1323 г соли АГ (50 вес. %), 1,323 г е-капролактама (50 вес. % ), 0,1154 г (0,005 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилокснда и 0,149 г (0,005 моль) дифениладипината (полибензимидазолобра30 зующие компоненты составляют 10 вес. % от

421707

3 суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при

200 вЂ” 280 С в течение 6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,25, в трикрезоле 1,34. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, м-крезоле, бензиловом спирте, при нагревании хорошо растворяется в диметилформамиде, диметилацетамиде, N-метилпирролидоне, гексаметилфосфортриамиде, частично в ледяной уксусной кислоте.

Пример 2. Смесь из 1,323 r соли АГ (50 вес. p), 1,323 г (50 вес. p) в-капролактама, 0,0577 r (0,0025 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,0028 моль) дифениладипината (полибензимидазолобразующие компоненты составляют 3 вес. /о от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200вЂ”

280 С в течение 6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,23, в трикрезоле 1,29. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 3. Смесь из 1,587 г соли АГ (60 вес. /О), 1,059 г (40 вес. /О) в-капролактама, 0,0577 г (0,0025 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,0025 моль) дифениладипината нагревают в токе очищенного инертного газа при 200 вЂ” 280 С в течение

6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,34, в трикрезоле

1,42. Растворимость полимера такая же, как в примере 1.

Пример 4. Смесь из 1,059 г соли АГ (40 вес. /О), 1,587 г (60 вес. /О) в-капролактама, 0,0577 г(0,0026 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,025 моль) дифениладипината нагревают в токе очищенного инертного газа при 200 вЂ” 280 С в течение

6 час. Выход сополиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,25, в трикрезоле 1,30.

Растворимость полимера практически такая же, как в примере 1.

П ример 5. Смесь из 2,481 r соли АГ (93 вес. ), 0,180 г в-капролактама (7 вес. p), 0,1154 r (0,005 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,1481 r (0,005 моль) дифениладипината нагревают в условиях примера 1.

Выход сополиамида почти количественный.

Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,65, в трикрезоле 1,72. Полимер растворим на холоду в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, м-крезоле, при нагревании в бензоловом спирте, диметилформамиде, N-метилпирролидоне, диметилацетамиде, частично в ледяной уксусной кислоте.

Прим ер 6. Смесь из 0,980 г соли АГ (37 вес. /О), 0,503 г (19 вес. p) соли СГ, 1,164 г

4 (44 вес. о/о ) в-капролактама, 0,1154 г (0,005 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,1491 г (0,005 моль) дифениладипината (пол ибензимидазолобразующие компоненты составляют 10 вес. о/о от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200 вЂ” 230 С в течение 6 час. Выход смешанного полиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,56, а в трикрезоле 1,60. Т. пл. полимера 150 вЂ” 160 С, морозостойкость в статическом состоянии вЂ” 60 вЂ” вЂ” 65 С, содержание низкомолекулярных соединений, экстрагируемых водой, 0,01вЂ”

0,1О/о, предел прочности при растяжении 450вЂ”

500 кг/см . Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, м-крезоле, бензиловом спирте, при нагревании полностью в амидных растворителях, ледяной уксусной кислоте.

Пример 7. Смесь из 0,980 г соли АГ (37 вес. /О), 0,503 г (19 вес. /О) соли СГ, 1,164 г (44 вес. P/p ) е-капролактама, 0,0577 г (0,0025 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,0745 г (0,0025 моль) дифениладипината (поли бензимидазолобразующие компоненты составляют 5 вес. о/о от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200вЂ”

280 С в течение 6 час. Выход смешанного полиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,42, в трикрезоле 1,55. Растворимость смешанного полиамида такая же, как и в примере 1.

П р и мер 8. Смесь из 06615 г соли АГ (25 вес. /О), 0,6615 г соли АзГ (25 вес. /О), 1,323 r (50 вес. /о) в-капролактама, 0,1154 г (0,005 моль) 3,3,4,4 -тетрааминодифенилоксида и 0,1491 г (0,005 моль) дифениладипината (поли бензимидазолобразующие компоненты составляют 10 вес. /о от суммы полиамидообразующих мономеров) нагревают в токе очищенного инертного газа при 200 вЂ” 270 С в течение 6 час. Выход смешанного полиамида почти количественный. Приведенная вязкость полимера в муравьиной кислоте равна 1,02, в трикрезоле 1,12. Т. пл. полимера 150 вЂ” 160 С, содержание низкомолекулярных соединений, экстрагируемых водой, 0,1 вЂ” 0,2О/о. Полимер растворим на холоде в серной и муравьиной кислотах, трикрезоле, м-крезоле, бензиловом спирте, при нагревании полностью в амидных растворителях, метаноле, этаноле и ледяной уксусной кислоте.

Предмет изобретения

Способ получения смешанных полиамидов сополиконденсацией полиамидообразующих составов на основе в-капролактама и солей алифатических дикарбоновых кислот с алифатическими диаминами при температуре 200вЂ”

421707

Составитель О. Рокачевская

Редактор Г. Тимофеева Техред 3. Тараненко Корректор Н. Стельмах

Заказ 2121/13 Изд. Ко 1417 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

280 С, от л и ч а ю щи и с я тем, что, с целью улучшения свето- и влагостойкости полиамидов и модификации их свойств, в реакционный состав при синтезе вводят 3 вЂ” 10 вес. % полибензимидазолобразующей эквимолекулярной смеси на основе ароматического тетраамина и дифенилового эфира алифатической дикарбоновой кислоты.

Способ получения полиамидов // 197161

Способ получения реакциониоспособных линейныхполиамидов // 166138

Реакционная смесь для получения сополиамидов // 2189994

Изобретение относится к производству синтетических сополимеров, в частности низкоплавких сополиамидов на основе капролактама, соли гексаметилендиамина и адипиновой кислоты (соли АГ) и соли гексаметилендиамина и себациновой кислоты (соли СГ)

Гиперразветвленный сополиамид, композиция на основе гиперразветвленного сополиамида и способ получения гиперразветвленного сополиамида // 2223287

Изобретение относится к гиперразветвленному сополиамиду, к способу получения гиперразветвленного сополиамида, который может быть использован в качестве модификатора вязкости в расплавленном состоянии термопластичных полимерных композиций, а также модификатора термомеханических свойств полимерных материалов и в качестве добавки к термопластичным матрицам для формирования нитей, волокон

Способ и устройство для непрерывного получения полиамида 6,6 и его сополиамидов // 2294338

Изобретение относится к способу непрерывного получения полиамида 6,6 и его сополиамидов, а также к устройству для проведения процесса

Способ и устройство для непрерывного получения сополиамидов с температурами плавления выше 265°c // 2450031

Изобретение относится к способу непрерывного получения сополиамидов с температурами плавления приблизительно более 265°C, упомянутого в п

Производные 5-амино-2-(n-аминофенил)бензимидазола в качестве мономеров для синтеза высокопрочных термостойких анионообменных полимерных материалов // 2074182

Изобретение относится к новым химическим соединениям гетероциклическим диаминам, конкретно I-N--аминоалкилпроизводным 5-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (I, II), которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения высокопрочных термостойких анионообменных полимерных материалов

Способ получения полиамидов со свободными амино-группами // 559567

Полуароматический полиамид с регулируемой длиной цепи // 2510947

Изобретение относится к сополиамиду, способу его получения, композиции, содержащей сополиамид, а также к применению сополиамида и композиции. Сополиамид содержит, по меньшей мере, два разных звена, отвечающий следующей общей формуле: А/Х.Т. А выбран из звена, полученного из аминокислоты, звена, полученного из лактама, и звена, отвечающего формуле (Са-диамин).(Cb-дикислота), Са означает число атомов углерода в диамине. Сb означает число атомов углерода в дикислоте. При этом каждый из а и b лежит в интервале от 4 до 36, предпочтительно от 9 до 18. Х.Т обозначает звено, полученное поликонденсацией линейного алифатического Сх-диамина и терефталевой кислоты. При этом х означает число атомов углерода и лежит в интервале от 9 до 36, предпочтительно от 10 до 18. Сополиамид имеет содержание концевых аминогрупп, больше или равное 20 милли-экв/г, содержание кислотных концевых групп, меньше или равное 100 милли-экв/г, содержание нереакционноспособных концевых групп, больше или равное 20 милли-экв/г. Способ получения сополиамида заключается в том, что проводят поликонденсацию следующих сомономеров: мономеров, приводящих к звеньям А и X, терефталевой кислоты и, необязательно, мономера, приводящего к звену Z, и, по меньшей мере, одного регулятора роста цепи. Композиция содержит, по меньшей мере, один вышеуказанный сополиамид и, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из группы, включающей наполнители, стекловолокно, красители, стабилизаторы, в частности УФ-стабилизаторы, пластификаторы, модификаторы ударной вязкости, поверхностно-активные вещества, пигменты, отбеливатели, антиоксиданты, натуральные воски, полиолефины и их смеси. Композицию и сополиамид применяют в виде порошка, гранул, однослойной структуры или, по меньшей мере, одного слоя многослойной структуры. Композицию и сополиамид используют как добавку и/или наполнитель при изготовлении деталей или частей электрического и электронного оборудования, автомобильного оборудования, оборудования для транспортировки или перемещения газа, нефти и их соединений. Изобретение позволяет повысить механические свойства сополиамидов. 7 н. и 24 з.п. ф-лы, 3 табл., 7 пр.

Полуароматический сополиамид и способ его получения // 2511733

Изобретение относится к сополиамиду, способу его получения, к композиции, содержащей сополиамид, применению сополиамида и фосфорноватистой кислоты или, по меньшей мере, одной из ее солей. Сополиамид содержит, по меньшей мере, два звена, отвечающих следующей общей формуле: А/10.Т. А выбрано из звена, полученного из аминокислоты, звена, полученного из лактама, и звена, отвечающего формуле (Са-диамин).(двухосновная Cb-циклоалифатическая кислота), где а означает число атомов углерода диамина и b означает число атомов углерода двухосновной кислоты. При этом каждое из а и b находится в интервале от 4 до 36. 10.Т означает звено, полученное в результате поликонденсации 1,10-декандиамина и терефталевой кислоты. Сополиамид имеет коэффициент полидисперсности, измеренный методом гельпроникающей хроматографии, обозначаемый Ip, меньше или равный 3,5. Способ получения сополиамида заключается в том, что проводят стадию поликонденсации следующих сомономеров: мономера, приводящего к звену А, 1,10-декандиамина, и терефталевой кислоты, и необязательно мономера, приводящего к звену Z. Поликонденсацию проводят в присутствии фосфорноватистой кислоты или, по меньшей мере, одной из ее солей в количестве, находящемся в интервале от 0,05 до 3,00 мас.% по отношению к общей массе сомономеров. Применение фосфорноватистой кислоты позволяет получить коэффициент полидисперсности меньше или равный 3,5. Сополиамид применяют в виде порошка, гранулированных продуктов, однослойной структуры или, по меньшей мере, одного слоя многослойной структуры в качестве добавки и/или наполнителя с улучшенной термостойкостью. Такой сополиамид используют в композиции, содержащей, по меньшей мере, одну добавку, выбранную из наполнителей, стекловолокна, красителей, стабилизаторов, в частности УФ-стабилизаторов, пластификаторов, модификаторов ударопрочности, поверхностно-активных веществ, пигментов, отбеливателей, антиоксидантов, натуральных восков, полиолефинов и их смесей. Изобретение позволяет получить сополиамид с улучшенными механическими свойствами и ударопрочностью. 5 н. и 12 з. п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Сополиамиды // 2533377

Изобретение относится к сополиамиду, способу его получения, а также к композиции. Сополиамид включает звенья, образованные в результате реакции поликонденсации следующих предшественников: терефталевой кислоты (а), алифатического диамина (b), включающего х атомов углерода, где х представляет целое число между 6 и 22, и аминокарбоновой кислоты и/или лактама (с). Аминокарбоновая кислота и/или лактам включает основную цепь и, по меньшей мере, одно линейное или разветвленное алкильное разветвление, при этом общее число атомов углерода равно величине между 12 и 36. Способ получения сополиамида заключается в том, что проводят поликонденсацию предшественников (а), (b), (с). Композиция включает, по меньшей мере, один сополиамид. Изобретение позволяет получить сополиамид с высокой температурой плавления и хорошей гибкостью, повысить пластичность и ударную вязкость сополиамида 3 н. и 27 з.п. ф-лы, 3 табл.

Полиамидное соединение // 2561075

Изобретение относится к полиамидному соединению, включающему полиамидную смолу и полиамидный олигомер, которое демонстрирует способность абсорбирования кислорода. Полиамидное соединение содержит 25-50 мол.% диаминового звена, которое содержит ароматическое диаминовое звено в количестве, равном 50 мол.% и более; 25-50 мол.% звена дикарбоновой кислоты, которое содержит линейное алифатическое звено дикарбоновой кислоты и/или ароматическое звено дикарбоновой кислоты в количестве, в совокупности равном 50 мол.% и более; и 0,1-50 мол.% составного звена, содержащего третичный водород. Указанное полиамидное соединение имеет относительную вязкость в диапазоне от 1,01 до 4,2. Изобретение также относится к листу, контейнеру в форме лотка или чаши и тюбику, содержащим полиамидное соединение. Полиамидное соединение демонстрирует достаточную способность абсорбирования кислорода в отсутствие содержащегося металла, не создает никакого неприятного запаха и характеризуется очень хорошей прозрачностью. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 ил., 5 табл., 416 пр.