Способ стабилизации силоксанового каучука
О П И С А Н И Е 1п 422268
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Сава Саеетскик.Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.02.72 (21) 1745726 23-05 с присоединением заявки № (51) М. Кл. - С 08G 31/40
ГосУРаРстеенный комитет (;>3) Приоритет
Совета Министров гггр по сепам изобретений
H от р иЙ (53) УДК 678.84(088.8) (43) Опубликовано 28.02.78. Бюллетень ¹ 8 (45) Дата опубликования описания 15.03.78 (72) Авторы изобретения
В. Д. Лобков, А. В. Карлин, Н. А. Васильева, Е. П. Лебедев и А. Д. Федоров (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА R вт
) а- в -хн-1-s1 — вз
Ь, I где Кь R — алкпл, арил;
Ra — алкил. арнл, С1; а=1--10, Изобретение касается стабилизации силоксанового каучука, содержащего катализатор основного характера, путем дезактивации «атализатора и мозкет быть использовано прн изготовлении изделий, работающих в области высоких температур, например, в авиационной промышленности.
Известен способ стабилизации силоксанового каучука, содержащего катализатор основного характера, путем обработки каучука кремнийорганическим олигомером, содержащим по крайней мере один атом омыляемого хлора. Стабилизацию проводят при 120 С в течение 2 — б ч при введении диметилсплок- 15 санового хлоролигомера в количестве 3 вес. % при содержании хлора 0,75%.
Однако в процессе дезактивации катализатора по известному способу увеличивается 20 молекулярный вес полимера, так как выделяющийся при нейтрализации основного катализатора хлоролигомером хлористым водород вызывает частичную конденсацию полимерных молекул. Это является причиной недоста- 25 точной воспроизводимости свойств каучука
IIo м злекулярпому весу в процессе обработки.
С целью предотвращения изменения молекулярного веса полимера по предлагаемому способу силоксановый каучук, содержащий 30 катализатор основного характера, обрабатывают диорганоснлазановым олигомером общей формулы
Процесс обработки осущсствлятот при 20—
150 С в течение 2 — б ч. При взаимодействии щелочного каучука с силазановым хлоролигомером имеет место нейтрализация каталитическнх количеств н елочи с выделением неактивной соли IiC1 и одновременной нейтрализацией кислотных остатков сплазановой группой.
П р и м ер 1. В лабораторный смеснтель типа «Вернер» загружают 100 r полидиметилснлоксанового каучука, содержащего 0,1% мстнлвпнплсилоксановых звеньев, полученного сополпмсрпзацпей циклосилоксанов с полисилоксанд олятом калия, н при перемеши422268 снз .сиз снъ снз !
С1 — В1 — МН вЂ” Si — m — Si — m — В1 — С1 Д.
l сн, сн- сн, снз
Изменение молекулярного веса в процессе обработки, тыс.
Весовые потери, Стабилизация
80 — 100
10 — 25
Без стабилизации
По известному способу
По примеру 1
20 По примеру 2
По примеру 3
По примеру 4
По примеру 5
25 По примеру 6
По примеру 7
300 †5
10 — 60
10 — 60
10 — 60
10 — 60
20,5
13,9
20,7
17,4
18,9
24,6
10 — 60
10 — 60
10 — 60
Сн1
С4 сна
С1 — i—
Сн, (11) 40
Формула изобретения
Bl
si — нн
"г н
1 в1 3
I по методике, описанной в примере 5, но силазановый хлоролигомер (II) добавляют в ко- с1личестве 0,5 вес. %. Обр абота нный ка учук анализируют термогравиметрически (см. таблицу) .
Пример 7. Обработку каучука проводят где RI,,,R,— алкил, арил; по методике, описанной в примере 5, но сила- R3 — алкил, арил, Сl; зановый хлоролигомер (II) добавляют в ко- и= l — 10.
Составитель В. Комарова
Техред Л. Гладкова
Корректоры: Л. Денискина и Е. Мохова
Изд. М 268
Заказ 103/3
Тираж 655
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2
3 вании к каучуку добавляют 0,1 г (0,1 вес. ) силазанового хлоролигомера формулы
Обработку каучука силазановым хлоролигомером проводят при комнатной температуре в течение 4 ч. Затем из полимера удаляют непревращенные циклосилоксаны (обезлетучивание) при 150 С в течение 2 ч в токе азота. Обработанный каучук анализируют термогравиметрически. Результаты термогравиметрического анализа исходного (серийного) и стабилизированного полимеров приведены в таблице.
Пример 2. Обработку каучука проводят по методике, описанной в примере 1, но силазановый хлоролигомер (I) вводят при
150 С и стабилизацию каучука проводят при
150 С в течение 4 ч. Обработанный каучук анализируют термогравиметрически (см. таблицу) .
Пример 3. Обработку каучука проводят по методике, описанной в примере 2, но силазановый хлоролигомер (I) добавляют в количестве 0,5 вес. %. Обработанный каучук анализируют термогравиметрически (см. таблицу) .
Пример 4. Обработку каучука проводят по методике, описанной в примере 1, но в качестве силазанового хлоролигомера используют соединение формулы
Обработанный каучук анализируют тсрмогравиметрическн (см. таблицу).
Пример 5. Обработку каучука проводят по методике, описанной в примере 4, но процесс взаимодействия осуществляют при 100 С.
Обработанный каучук анализируют термогравиметрически (см. таблицу).
Пример б. Обработку каучука проводят личестве 3 вес. %. Обработанный каучук анализируют термогравиметрически (см. таблицу) .
В таблице приведены данные, полученные при термостатировании силоксанового каучука в следующих условиях: 400 С, Р„, 2 10 — мм рт. ст., время 30 мин.
Из данных таблицы видно, что в результа30 те применения силазановых хлоролигомеров для стабилизации силоксанового каучука, содержащего катализатор основного характера, молекулярный вес полимера практически не меняется в процессе обработки, а термостойкость полимера в вакууме при 400 С повышается в 5 — 7 раз по сравнению с серийным (исходным) .
Способ стабилизации силоксанового каучука, содержащего катализатор основного ха45 рактера, путем обработки кремпийорганическим хлоролигомером, взятым в количестве
0,1 — 3% от веса каучука, отличающийся тем, что, с целью предотвращения изменения молскулярEIoãо веса каучука, используют хлоролигомер общей формулы
