Патент ссср 422747

 

пп 422747

ОП ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДНЕДЬСТВУ

Соаз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.11.71 (21) 1715504, 23-5 (51) М. Кл. С 08g 17, 10 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень М 13

Дата опубликования описания 12.09.74

Государственный комитет

Совета Министров СССР

Ilo делам изооретений и открытий (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения

С. М. Киреева, Л. П. Боровикова, Ю. M. Сивергин и А. А. Берлин

Ордена Ленина институт химической физики AH СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИЛАТОВ

Изобретение относится к синтезу олигоэфиракр ил атов.

Известен способ получения олигоэфиракрилатов путем взаимодействия хлорангидридов ненасыщенных монокарбоновых кислот с диоксисоединениями в среде инертного растворителя, Однако использование известных диоксисоединений, например гликолей, пе позволяет получить полимеры на основе олигоэфпракрилатов, обладающие достаточно высокой прочностью.

С целью повышения прочности полимеров на основе получаемых олигоэфиракрилатов предложено в качестве диоксисоеди ения licпользовать (а,а-диоксиалкиленамид) -алкилеп.

В качестве (а,о-диоксиалкиленамид) -алкилена может быть использован, например, (бпсоксиэтилен)диамид адипиновой кислоты (бисоксиэтилеп) -диамид себациновой кислоты и др. В качестве хлорангидрида ненасыщенной монокарбоповой кислоты может оыть применен хлорангидрид акриловой, метакриловой, кротоповой или любой другой пепасьпщеппой монокарбоновой кислоты.

Согласно предложенному способу получают олигоэфиракрилаты (олигоэфирамидакрилаты), содержащие в цепи амидный блок. Введение амидной группировки в олигомерную цепь приводит к увеличению жесткости полимерной матрицы из-за наличия водородных связей, что обусловливает более высокие прочностные показатели полимеров па пх основе, а также приводит к сдвигу температуры стеклования таких полимеров в область более высоких температур по сравнению с температурой стеклования полимеров, не содержащих амидпой группировки.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельпой воронкой, за10 гружают 0,1 моля (23,2 г) (бисоксиэтплен)диа мида адиппповой кислоты, 0,22 моля (17,4 r) пиридипа (т. кпп. 115,6 С/760 мм рт. ст., ив =1,5100) и 300 мл мстплэтплкетона

15 (т. кип. 78 — 79 С/760 мм рт. ст., и о =1,3800).

Тщательно перемешивая, при комнатной температуре по каплям вводят 0,22 моля (23 г) хлорангидрида метакриловой кислоты (т. кип.

25 — 27 С/135 мм рт. ст., п2о =1,4445). Затем

20 реакционную смесь нагревают 4 — 5 час при температуре 40 — 45 C. После отгонки растворителя полученный продукт перекристаллизовывают из метанола. Продукт представляет собой белый кристаллический порошок, т. пл.

25 91,5 — 92,5 С, бр. ч. 81,2, мол. вес 340.

Найдено, / . С 58,7; H 7,77, Е 7,67, Вычислено, „-: С 58,7: Н 7.66; Х 7,61.

Пример 2. Олпгоэфирампдакрилат получают как в примере 1, но вместо 0,1 моля (бис30 оксиэтилеп) -диампда адпп|шовой кислоты бс422747

Температура

Модуль упругости, кг/мм

Полимер, полученный на основе продукта примера стеклования, С

Предмет изобретения

110*

340

115 лен.

Составитель Т. Кременецкая

Редактор Л. Ушакова

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод

Техред Л. Куклина

Заказ 2206/9 Изд. № 715 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 рут 0,1 моля (28,8 r) (бисоксиэтилен)-диамида себациновой кислоты. Продукт представляет собой белый кристалический порошок, имеющий бр. ч. 74, мол. вес. 415. В знаменателе — полимер-аналог, не содержащий амидной группировки.

Пример 3. Олигомер получают как в примере 1, но вместо 0,22 молей хлорангидрида метакриловой кислоты берут 0,22 моля (19,8 г) хлорангидрида акриловой кислоты.

5 Продукт представляет собой белый кристаллический порошок с бр. ч. 93 и мол. вес. 330.

Свойства полученных полимеров приведены в таблице.

Способ получения олигоэфиракрилатов путем взаимодействия хлорангидридов ненасы15 щенных монокарбоновых кислот с диоксисоединениями в среде инертных растворителей, отличающийся тем, что, с целью повышения прочности полимеров на основе получаемых олигомеров, в качестве диоксисоединения используют (я,со-диоксиалкиленамид) -алки