Полимерная композиция
ОПИCAНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ (») 424361
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 08f 37/16
С 08f 47/14 (22) Заявлено 07.12.70 (21) 1600208, 23-5 (32) Приоритет 08,12.69 (31) P 1961452.9-43 (33) (ФРГ)
Опубликовано 15.04.74. Бюллетень М 14
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.74-13-19 (088.8) Дата опубликования описания 15.11.74 (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Юрген Фокк и Ульрих Хольтшмидт (ФРГ) Иностранная фирма
«Т. Гольдшмидт АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ
Настоящее изобретение относится к полимерным композициям.
Известна полимерная композиция, состоящая из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в которой в качестве эластомера использован сополимер на основе эфира акриловой кислоты, стирола, эфира метакриловой кислоты и глицидилметакрилата, а в качестве модифицирующего полимерного компонента — сополимер на основе глицидилакрилата, стирола, эфира метакриловой кислоты и других мономеров, Но такая композиция отверждается уже при комнатной температуре, т. е. она нестойка при хранении, и на ее основе нельзя получить твердую пленку.
Целью настоящего изобретения является получение композиции, образующей пленки, не отверждаемые при комнатной температуре.
Эта цель достигается тем, что в полимерной композиции, состоящей из эластомера и модифицирующего полимерного компонента, в качестве эластомера использовач сополимер на основе 70 — 99 вес. % алкилового сложного эфира акриловой кислоты, алкильный остаток которого содержит 1 — 8 атомов углерода и
1 — 30 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, а в качестве модифицирующего полимерного компонента в ней использован сополпмер на основе 60 — 98 вес. % стирола или алкилового сложного эфира мет5 акрилОВОЙ кислоты| алкильныи Остаток которого содержит 1 — 4 атома углерода, 1—
20 вес. % глицидплового сложного эфира акриловой или метакриловой кислоты и 1—
20 вес. % ненасыщенной монокарбоновой кислоты или ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты, при весовом соотношении эластомера и модифицирующего полимерного компонента 1: 20 — 1: 3.
В качестве алкиловых сложных эфиров акg5 риловой кислоты при получении эластомера (сополимер Л) используют эфиры, содержащие такие алкильные остатки как этиловый, метиловый, пропиловый, нзопропиловый, этилгексиловьш; в качестве ненасыщенной монокарбоновой кислоты — акрпловую кислоту, а в качестве ангидрида ненасыщенной дикарбоновой кислоты — ангидрид малеиновой кислоты и итаконовой кислоты (преимущественно используют смесь этих составляющих) . В исходную смесь для получения сополимера Л можно добавлять до 20 вес. /o других мономеров. Так добавлением акрилонитрила и стирола повышают твердость и
424361 ударную прочность сополимера, добавлением мегнлмстакрилата — совместимость эластомера с модифицирующим полимерным компопспто31, 1го делает пленку более прозра Iíîé. ля иолучс Ия сополпмера Л В исходную смесь можно добавлять еще до 2 13Pc. % сшиВающего мономера с минимум двумя реакциопноспособными пссопряженнымп двойными сгязя,1и в .молекуле. Такими соединениями являются этиленгликоль — или бутандиолди. етакрилат. дивинилбснзол, диаллилфталат и виниловый сложный эфир метакриловой кис.! 0-1 ы. В к 2 1ес 1 Ве а:IIIH:InÂblõ сложных эфироВ
:: етакриловой кислоты при получснии модифицирующего полимерного компонента (сополимер Б) используют эфиры, содержащие такие алкиловые остатки как метиловый, этиловый, к-и изопропиловый или к-и изобутиловый. В исходную смесь для получения сополимера Б можно вводить до 20 вес. % стирола, акрилонитрила и метилмстакрилата, а также до 3 вес. % винилпиридипа. Винилпиридин является катализатором при последующем отверждении пленки при прессоьаH ИИ.
Катализатором отверждения является также четвертичный хлористый аммопий, па fpHмер триэтилбензиламмонийхлорид.
На основе предлагаемой композиции получают пленки, стойкие при хранении, т. с. пе отвердевающие при комнатной температуре, а тол ко при температурах 120 в 160 С. Особенностью пленок, получаемых па основе предлагаемых композиций, является еще и то, что эластомер нс поддается сшивкс при данных условиях и благодаря сохранению свойств этого компонента остается хорошая ударная вязкость и при формовании под давлением и повышенной температуре.
В отвержденном состоянии пленка на основе предлагаемой композиции дает твердые, хорошо прилипающие, ударповязкие, ilpnзрачные, устойчивыс к разбавленным кислотам и щелочам, а также спирту и бензину, покрытия. Эти покрытия не набухают совсем или очень мало набухают при длительном воздействии хлорированными растворителями, этилацетатом или ацетоном.
Сополимеры Л и Б, используемые в предлагаемой композиции, можно получать различными способами. Преимущественно их получают отдельно эмульсионной полимеризацией или полимеризацией в растворс, которую проводят обычным способом. ЭмульсионH3In полимеризацию сополимера Б целесообр11з11о проводить при низкой температуре, например — 5, +20 С, в целях предотвращения преждевременной реакции эпоксидных групп с группами карбоновой кислоты, Полученные сополимеры А и Б смешивают в весовом соотношении 1: 20 — 1: 3 и получа1от пленки любым известным способом, например литьем и испарением растворителя, а также непосредственно на подлежащем облагораживанию м атер и але.
25 зо
60 б5
Можно получать сополимсры А и Б путем .1олимеризации смеси мопомсров в две стадии — в эмульсии или 3 р>1створе.
При это>: сначала поли. сризу1от мономеры, образующие сополимер А, ) затем полиil npHç /lAT В эмульсии и.! и р астВОрс сополи31с р3 А мономсры, образующие сополимср Б.
Совместная полимеризация всех образуоших сополимеры А и Б мопомсрoI3 с получением одного сополимера, вместо смеси двух сополимеров А и Б (предлагаемая композиция) не дает пленки с требуемыми свойствами. Пленки, получаемь.с иа основе предлагаемой композиции, используются для покрытия .-оверхности материалов в особенцос3и плит из поделочной древесины путем напрессовхи под воздействием давлен1 я и тепла.
П р и я е р 1. Получение сополимера А1.
Из 250 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охла>кдают до 25 С. Прп переме1пивании в Воду вносят 15 вес. ч, натрийлаурилсульфата, 2 вес. ч. Ма,1-1РО.1, 1,2 вес. ч. этилсндиам.:итетрауксусной кислоты и мопомерную смесь, состоящую из 50 Вес. ч. метилакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислотl>I> 0,2 вес. ч. бутандиолдиметакрилата, Смесь гомогенизируют и добавляют 1,2 вес. ч. (ХН.,).Ге(ЬО,),.
6Н20, растворенного в 10 вес. ч. воды) и
0,28 вес. ч. кумолгидроперокспда, растворсiiного в 5 вес. ч. бутилакрилата.
Через 4 часа проходящую ilpH 25 С под азотом реакци1о llpHOcTBпавливают введением полученного латскса в 1000 вес, ч. пасы.цепного раствора NaC1 и им осаждают сополпмер. После фильтрации остаьшийся эмульгатор насколько возможно промывают водой и высушивают сополимер. Глубина сополимеризации равна 90%, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равен 1,30 (100 мл/г) .
П р и м ер 2. Получение сополимера А2.
Опыт проводят аналогично приведенному в примере 1, но вместо метилакрилата берут этилакрилат. 1 луби13а полимеризации через
5 час 94%, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равняется 1,35 (100 мл/г) .
Пример 3. Получение сополимера АЗ.
Способ получения аналогичен описанному
l3 примере 1, но вместо металакрилата -c пользуют бутилакрилат, Глубина полимернзации через 5 час 91 /о, индекс Штаудингсра, измеренный при 20 С il хлороформе, равняется 1,07 (100 мл/г) .
Пр»ер 4. Получение сополимера Б1. Из
600 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 0 С. Затем при псремешивании в ВОду вносят 20 вес. ч. патрийлаурилсульфата, 12 вес. ч. Na.HPO.1, 1,2 вес. ч. этилендиаминтетрауксусной кислоты и мономеровую смесь, состоящую из 200 вес. ч. метилметакрилата, 20 вес. ч. глицидилметакрилата, 15,2 ве=. ч. акриловой кислоты и 1 вес. ч аинилпиридина.
424361
15
Таблица 1
Индекс набуханпя
150 /10 мин, !:„
Весовое соотношение
Смесь сополимеров
Предел прочности при ударном растяжении, кгс см/сьев
Твердость по Кенигу, сек
А1/Б1
А1/Б1
А1/Б1
А2/Б1
АЗ/ Б1
АЗ/Б1
A3/ Б2
АЗ/Б2
A3/БЗ
АЗ/БЗ
182
189
174
171
168
172
287
64
58
79
14
5:95
10:90
20:80
10:90
5:95
10:90
10:90
20:80
5:95
10:90
29
42
77
48
66
59
16
34
54
42
47
52
47
41
71
69
18
11
72
Смесь гомогенизируют. В нее добавляют
4,8 вес. ч. (NH ) Fe($04) 6Н О, растворенного в 20 вес. ч. воды и 1,12 вес. ч. кумолгидропероксида, растворенного в 10 вес. ч. мсилметакрилата. Проходящую при 0 С реакцию приостанавливают через 4 часа путем введения полученного латекса в 2500 вес. ч. метанола, осаждая этим твердое вещество.
После фильтрации оставшийся эмульгатор удаляют насколько это возможно промыванием водой, после чего высушивают полимеризат. Глубина полимеризации 96,5%, индекс
Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, равен 2,45 (100 мл/г) .
Пример 5. Получение сополимера Б2.
Опыт проводят аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрилата берут бутилметакрилат, а вместо натрийлаурилсульфата — октилфеноксиполиэтоксиэтаПример 8. Получение эмульсии сополимера А и последующее получение сополимера Б в эмульсии сополимера А (двухстадийный способ).
Из 250 вес. ч. воды кипячением под азотом удаляют растворенный кислород и воду охлаждают до 45 С. Затем добавляют 16 вес. ч. октилфеноксиполиэтоксиэтанола и мономерную смесь, состоящую из 5,6 вес, ч. метилакрилата, 0,7 вес. ч. акриловой кислоты и
0,07 вес. ч. бутандиолдиметилакрилата.
Смесь гомогенизируют, после чего по каплям добавляют 0,24 вес. ч. Кя$ 0а, растворенного в 5 вес. ч. воды. Во время реакции температуру поддерживают при 45 С, перемешивая под азотом. Через 18 час охлаждают до
0 С и отбирают 5 мл пробы для определения глубины полимеризации. Выход 97%. Затем вводят 6 вес. ч. натрийбисульфата и 1,2 вес. ч. тринатриевой соли этилендиаминтетрауксус ой кислоты. После этого добавляют мономерную смесь, состоящую из 86 вес. ч. метилметакрилата, 11,1 вес. ч. глицидилметакрилата, 2,8 вес. ч. акриловой кислоты, 2,5 вес. ч. ангидрида малеиновой кислоты и 1 вес. ч. винилпиридина, после чего смесь снова гомоге изируют. Потом добавляют 1,2 вес, ч. (NH4) Ре($04) я 6Н О, растворенного в
10 вес. ч. воды, и 0,25 вес. ч. кумолгидроперZ0
45 нол. Глубина полимеризации через 5 час
92 /о, индекс Штаудингера, измеренный при
20С в хлороформе, равняется 2,50 (100 мл/г).
Г1 р и м е р 6. Получение сополимера БЗ.
Опыт проводят аналогично опыту, описанному в примере 4, но вместо метилметакрилата берут смесь мстилметакрила га, стирола и акрилонитрила (весовое соотношение 28: 12: 1) .
Глубина полимеризации через 5 час 92 /о, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе равен 2,40 (100 мл/г).
Пример 7. Получение композиций по предлагаемому способу и пленок на основе сополимеров, получение которых описано в примерах 1 — 6.
Полученные в примерах 1 — 6 сополимеры растворяют в хлористом метилене и смешивают друг с другом в указанных в табл. весовых соотношениях; из смесей льют пленки. оксида, растворенного в 5 вес. ч. метилметакрилата. При перемешивании под азотом температуру поддерживают все время 0 С.
Через 5 час протекания реакции эмульсию вводят в 1000 вес. ч. метанола. осаждая этим полимеризат. В целях удаления эмульгатора полимеризат несколько раз промывают водой, растворяют в 1000 вес. ч. метанола и отжимают на фильтрпрессе. Выход 93 /о, индекс
Штаудингера при 20 С, измеренный в толуоле — 2,53 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, толуоле, хлористом метилене, мегилэтилкетоне и тетрагидрофуране. Предел прочности при ударном растяжении после отверждения 57 кгс см/см (при 145 /15 мин), перед отверждением — 70 кгс. см/с»; твердость по
Кенигу 82 сек до отверждения и 105 сек после отверждения.
Полученную литьем 10%-ного раствора этого материала в хлористом мстилене пленку напрессовывают при 145 С в течение 15 мин на стружечную плиту при давлении 26 кг/см-".
Пленка прозрачна, при действии на нее метанолом илп смесью этанол — вода, коррозионного расгрескивания не наблюдается. Отвержденная пленка стойка к разбавленным кислотам и щелочам, спирту и бензину. По кратковременном действии (10 мин) ацетон и этилацетат на нее почти не действуют, хло424361
Табл ица 2 (. бабина лУ ипа 1Цтау. инзацип У
Сопол. мер
ЛиБ, вес.
Индекс набухании, го
Предел прочности при ударном расти>кении, кгс см, см
Твердость, сек мл/г
5 95
10 90
15 85
20 80
30 70
2,55 220
2,35 232
2,30 220
97
93
91
44
62
76
89
161
38, 82 100
53 80 95
59
72 ц5
73 87
62 72
47 54,2о, 205
236
45 ристый мстплсн и трихлорэтилеп оказывают умеренное влияние. Содержание геля в отвержденпых полимерах 100 Я>. Индекс набухания, определенный путем отстаивания в течение 24 час в атмосфере 1,2-дихлорэтана при нагревании до 150 С в течение 10 мин составляет 215%. При храпс1гпи в течение
3 месяцев прп комнатной температуре пленка немного сшивастся и при формовапии обладает еще хорошей текучестью.
Пример ы 9 — 13. Зависимость свойств смеси полимеров от взятых количеств сополимеров Л и Б.
По примеру 8 проводят целый ряд опытов, варьируя соотношение эластомера и модифицирующего полимерного компонента. ЭластоПример 14. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом. Опыт проводят IIo примеру 8; 11cxo7118II смесь содер? (ит:
Сополимер Л (вес. ч.);
Вода 250
Натрийлаурилсульфат !О
Метилакрилат 5,6
Акрилонитрил 0,68
Акриловая кислота 0,7
Бутандиолпдимстакрплат 0,07
K S Oa 0,24
Глубина полимеризации 98% при 45 С через 18 час после начала реакции.
Сополимер Б (вес. ч.):
Na HPO4 б
Тринатрийэтилендиаминотетрауксусная кислота 1,.2
Метилметакрилат 72
Акрилонитрил 13
Глпцидилакрилат 10
Акриловая кислота 5,6 (NH4) Ре($04),.6Н О 1,2
Кумолгпдроперекись 0,28
Глубина полимеризации 92% при 0 С через
6 час после начала реакции.
С»1есь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С 2,32 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении нсотверждснно "1 смеси 80 кгс.см/ем, — отверждснной смеси
65 кгс см/см2 (145 C/15 мин). Твердость неотвери(денной смеси 79 сек, отвержденной смеси (145 C/15 мин) 100 сек. Индекс набумерный сополимср А состоит из 90 мол. % метилакрилата и 10 мол. % акриловой кислоты; сополимер Б состоит из 80 мол. % метилметакрилата, 10 мол. ",,> акриловой кислоты и 10 мо7. Ojo глицидилмстакрилата.
В табл. 2 приведены данные по содержанию сополпмеров Л и Б в смесII, указаны глубина полимеризации при протекании реакции в течение 18 час при 45 C и в течение 5 час
1п при О С, индекс Штаудингера, измеренный при 20 С в хлороформе, индекс набухания, предел прочности при ударном растяжении, твердость смесей полимеров до и после отверждения (145"С/15 мин). Содержание геля
15 у всех отвержденпых полиа1еризатов составляет 100 а/о. хания 245%. Напрессованная на твердую волокнистую плиту пленка при 140 С за 15 мин при давлении 25 кгс/см прозрачна, хорошо
20 прилипает. При действии на нее метанола или смеси этанол — вода (1:1) коррозионного растрескивания не наблюдается. Разбавленные кислоты и щелочи не разрушают пленку даже после длительного воздействия, 25 ацетон и этилацетат при кратковременном воздействии влияют совсем немного, хлориc1ый метилен и трихлорэтилен — умерснно.
Пример 15. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.
30 Опыт проводят по примеру 8, но воду добавляют в два приема — перед первой и второй стадиями. Исходная смесь содержит:
Сополимер А (вес. ч.):
Вода 50
Натрийлаурилсульфат 2
Бутнловып cлои(пыЙ эфир акриловой кислоты 24,5
Акриловая кислота 0,7
К Л Оа 0,25
40 Глуоипа полимеризации через 18 час после начала реакции при 45 C 96 j;.
Сополимср Б (вес. ч.):
В ОД 11 200
Ха НРО4 б
Натрийлаурилсульфат 8 (NH4) Ге ($04) >.6Н2О 2,4
Тринатрпйэтилендиаминтетрауксусная кислота 2
Кумолгидропероксид О,бб
5о Формальдегидсульфоксилат 0,29 и-Бутилметакрилат 80
424361
2,4
10,2
0,7
0,25
0.28
Глицидилакрилат l0
Акриловая кислота 5
Глубина полимеризации 85%
Смесь сополимеризатов растворима в бецзоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, равняется
2,75 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси сополимеров 125 кгс см/см, отвержденной смеси (145 С/15 мин) 116 кгс см/см . Твердость неотвержденной смеси равняется 19 сек, твердость отвержденной смеси (145 С/15 мин)—
23 сек. Индекс набухания 235% (150 С/
10 мин) . Напрессованная на стружечную плиту при 140 С за 15 мин при давлении
25 кгс/ем пленка прозрачна, хорошо прилипает. При действии метанола или смеси этанола с водой (1: 1) коррозионного растрескивания не наблюдается. Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 5%-ный спирт не оказывают действия даже при длительном влиянии, ацетон и этилацетат при кратковременно»> воздействии влияния не оказывают, хлористый метилен и трихлоратилен вызывают незначительное набухание, но пленку не растворяют.
Пример 16. Получение смеси А и Б сополимеров двухстадийным способом.
Опыт проводят по примеру 8. Исходная смесь содержит:
Сополимер А (вес. ч.):
Вода 250
Натрийлаурилсульфат 8
Ка,НРО4 6
Тринатрийэтилендиаминтетрауксусная кислота и-Бутилакрилат
Акриловая кислота (NH<) Fe(SO4) 6Н О
Кумолгидроперекись
Сополимер Б (вес. ч.):
Метил метакрила T 50
Глицидилакрилаты 10
Акриловая кислота 5,6
K S Oa 0,25
Глубина полимеризации 95%
Смесь сополимеров растворима в бензоле, хлористом метилене, метилэтилкетоне, тетрагидрофуране. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, 3,05 (100 мл/г).
Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси 61 кгс см/см, отвержденной смеси (145 С/15 мин) 53 кгс см, см- .
Твердость неотвержденной смеси 75 сек, отверждеиной смеси 98 сок (145 С/15 мин), Индекс набухания (150 С/10 мин) 240%. Напрессованная на плиту из поделочной древесины пленка (140 С/15 мин) при 25 кг/см прозрачна, хорошо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола при смеси этанол — вода (1: 1).
Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, 50%-ный этанол не оказывают никакого действия даже после длительного срока, 5
65 ацетон и этилацетат действуют мало при кратковременном воздействии, хлористый метилен и трихлорэтилен вызывают набухание.
Пример 17. Получение сополимсра одностадийным способом. (Сравнительный пример) .
Указанные в примере 16 мономеры полимеризуют при их одинаковом весовом соотношении в одну стадию. Глубина полимеризации 93%.
Индекс Штауди игера, измеренный в хлороформе прп 20 С, 1,85 (100 мл/г).
Предел прочности при ударном растяжении неотвержден ной смеси сополимеризатов
48 кгс см/см-, отвержденной смеси (145 С/
15 мпн) 35 кгс см, см Твердость неотвержденной смеси 70 сек. отвержденного сополимера (145 С/15 мин) 100 сек. Индекс набухания (150 С/10 мин) 216%.
Из примера ясно видно, что сополимер, полученный таким способом. обладает меньшим пределом прочности при ударном растяжении.
Пример 18. Получение смеси сополимеров А и Б двухстадийным способом.
Опыт проводят по примеру 8. Исходная смесь содержит:
Сополимер А (вес. ч.):
Вода 300
Натрийлаурплсульфат 2
Этилакрилат 5,6
Акриловая кислота 0,7
Акрилонитрил 0,9
Бутандиолдиметакрилат 0,07
Глубина полимеризации 98оp через 18 час после начала реакции при 45 С.
Сополимер Б (вес. ч.):
Na HPO 6
Тринатрийэтилендиаминтетрауксусная кислота 1,2
Этилметакрилат 78,7
Акрилонитрил 8,7
Глицидилметакрилат 10
Акриловая кислота 2,6 (NH<)gFe(SOg)g 6Н О 1,2
Кумолгидроперекись 0,28
Глубина полимеризации 83,5% при 0 С через 7 час после начала реакции. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, равен 2,60 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси
:8 кгс см/см, отвержденного сополимера (145 С/15 мин) 50 кгс см/ем . Твердость неотвержденной смеси 42 сек, твердость отвержденного сополимера (145 С/15 мин)
54 сск. Индекс набухания 345 /p. Hàïðåeñoванная на фанеру (140 С/15 мин) при давлении 25 кг/см - пленка прозрачна, слабо прилипает, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол — вода (1: 1) . Разбавленные кислоты и щелочи, а также лаковый бензин, после длительного срока действия влияния не оказывают, 50%-ный и 96%-ный этанол, 50%-ная СН СООН действуют очень незначительно, ацетон и этилацетат действуют слабо, хлористый метилен и трихлорэтилсн вызывают набухание, по:ленку не растворяют.
П р и м ер 19. Получение смеси сополпмсров Л и Б двухстадийным способом.
Опыт проводят по примеру 15. Исходная смесь со (ерж1:т 130(«ч.):
Сополимер Л
Вода 50
1.(-Вутилакрнлат !О
Лкриловая кислота 0,7
К,S208 0,25
Глуби«а полимеризации 97% при 45 С через 18 час пос.че начала реакции.
Сополимср Б
Вода 250
Натрийлаурплсульфат 8
Тринатрийэтилендиаминтстрауксусная кислота
Стирол
Глицидилакрилат
Ангидрид малеиповой кислоты 7,6 (NH4) Гс (SO.I) 2 6Н20 (растворен в 5 Вос. ч. воды) 24
Кумолгидроперекись, растворенная в 5 вес. ч. воды 2,4
2 4
Глубина полимериза (ии 86% ри 0 С чсрез 5 час после начала реакции.
Смесь сополимеров растворима в хлористом метилене, тстрагпдрофурапе. Индекс
Штаудингера, измеренный t) Tîлуоле при
20 С, 215 (100 мл/г) . Предел прочности при ударном растяжении пеотвержденной смеси сополимеров 89 кгс. c;t/см, отпер)кденного сополи;tcpa (145 С/15 мин) 40 кгс см/см-2.
Твердость нсотвержденной смеси сопол имер изатов 130 сек, твердость отвср>кдеш(ого сополимера (145 С/15 мин) 177 сск. Индекс набухания 1150 C/15 мпг, 280% т I;, t; гсованная на стружечную плиту при 140 С за
15 мин при давлении 25 кгс/см пленка слегка мутная, хорошо прилипает, не Itnqt)et))кена коррозионному растрескиванию при действии ме-:анола или смеси этанол — во,ча {1: 1).
Разбавленные кислоты и щелочи, лаков(,1."1 бензин, 50%-ный этанол пленку пс- разруп1ают. 96%-ный этапол вызь.,аст слыбс)с нобсление и после длительного срока очень незначительное набухание, хлористый мстилен и этилацетат вызывают при длительп л) в.:.— держивании набухание и пloíêó нс растворяют
Пример 20. Полу *(.".Ilto смеси сополн;I(.p0l3 А и Б двухста,èÉIII>I.(! и:100o()o l.
011ыт проводят по примеру 15, исходная смесь аналогична исхол ной смеси примера
19, но вместо 7,6 вес. ч. ангидрида малеи овой кислоты для сополимсра Б используют
5,6 вес. ч. акриловой кислоты.
Сополимер А: глубина полимеризации
98",о, 18 час/45 C.
Сополимср 1): глубина полимеризацип
91 )/ 5, /ОоC
Пример 21. Получение смеси ров Л и Б двухстадийны I способом.
Опыт проводят по примеру 15;
25 смесь содержит:
Сополимер А (вес. ч.);
Вода
Октилфеноксиполиэтоксиэтанол
30 Метил акр ил ат
Акриловая кислота
К2 2ОЯ
1лубина полпмсризац(ш 96% llpl рсз 18 час после па«ала реакции.
35 Сополимер Б (вес. ч.):
Вода
Октилфсноксиполиэтоксиэтанол
Na;HPO.l
40 Трппа грийэп1леп,(ис(минтстра(::(с" Ital кп(лота
Метилметакрилат
Стирол
Глицидилакрилат
45 ..Hãèëðèä малепповой кислоты
Формальдегидсульфоксилат
Кумо ",ãèäðoïåpåêèñü сополимеисходная
2
24,5
0,7
0,35
l 45 С чс200
10
О.бб
0 29
Глу0" 113 полимеризации .;),, с, !(.p(5 «ас
50 ltplt 0 С.
Смесь сополимсров растворима в хлористо,1 метилспс, тетрагидрофуранс, бензоле.
Индекс Штаудингсра, измсренныи в хлороформе при 20 С, pа;.ни ется 2.35 (100 . л/г) .
55 Предел прочности при удар::o;t растяи((нии
11с01вср)кдсппой1 смеси 0,7:) кгс см/см-, отверждснногп сополимера (145 C/15 .1ин)
61 кгс см/см . Твердость нсотв(ржденной смссн 85 сек, отвер)кдспного сополимера
60 (145 С/15 мин) 98 сек. Индекс набухания
1 150 С". м1п) 248%. 1-1апрессованная на с "ружечпую плиту при !40 C за 15 мин при давлении 25 кгс/см2 пленка ttpospa«на, хоров l o 11р ил и11а ет, и с и Од в с p ) 14 (. I l <1 14 0 р р О 3 и 0 н но м у
65 рас t peel Смесь сополимеров растворима в хлористом мстилспс, тстрагндрофуране, бензоле. И1пекс Шт,(удш(гера, изморенный при 20 С в толуолс, 2,28 (! 00 мл/г) . Предел прочности при ударном растя кении пеотвсрждснной смеси 89 кгс см/см2, отвсрждснного сополнмсра (145 С/15 31ин) 32 кгс см/см2. Твердость нсотверждснной смеси 121 сск, твердость отиерждснного сополим ра (145 С/15 мин} 10 157 сек. Индекс набухания (150 C/10 мип ) 321 1t). Напрессованная на стру)ксчную плиту (145 C/15 мин, 25 кгс/см ) пленка мутнеет совсем слабо, прилипает посредственно. не подвержена коррозионно) у растрескиванию 75 llpll действии метанола илп с.,:оси этынол вода (1: 1) . Разбавлешп.1с кислоты и щслочи, смесь этанол — вода (1: 1) и лаковый бензин пленку не разрушают, 96О)-ный этынол и ацетон вызывают набухание, по пленку не 20 растворяют. 424361 10 45 смеси этанол — вода (1: 1). Разбавленные кислоты и щелочи, смесь этанол — вода (1: 1) влияния не оказывают, лаковый бензин и 96%-ный этанол при длительном времени воздействия действуют слабо, этиленхлорид и этнлацетят после длительного времени воздействия вызывают легкое набухание. i! р имер 22. Получение смеси сополимеров Л и Б двухстадийны.;1 способом. Опыт проводят о примеру 15; исходная смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.): Вода 50 Натрийлаурилсульфат 2 н-Вутилакрилат 24,5 Акриловая кислота 0,7 Кг8гО8 0,125 Глубина полимеризации 97% при 45 C через 18 час после начала реакции. Со1юлимер Б (вес. ч.): Вода 200 КагНРО„ 6 Натрийлаурилсульфат 8 Тринятрийэтилендиаминтетрауксусная кислота Бутилметакрилат Стирол Глицидилакрилат Ангидрид малеиновой кислоты (NH4)gFe(SO4)g 6НгО 2,4 Кумолгидроперекись 0,66 Глубина полимсризации 90% при 0 С через 4 час после начала реакции. Смесь сополимеров растворима в хлористом метиленс, тстрагидрофуране, бензоле. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, 2,29 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении Hpoòâåðÿäåííoé смеси 133 кгс. см/см, отвержденного сополимера (145 С/15 мин) 110 кгс c»/смг. Твердость неотвержденной смеси 30 сек, отвер>кденного сополимера (145 С/15 мин) — 36 сек. Индекс набухания (150 С/10 мин) 215%. Напрессованная на плиту из поделочной древесины пленка при 145 С за 15 мин при давлении 25 кгс/смг слегка мутная, прилипает посредственно, не подвержена коррозионному растрескиванию при действии метанола или смеси этанол — вода (1: 1) . Разбавленные кислоты и щслочи и смесь этанол — вода (1: 1) влияния не оказывают, лаковый бензин влияет мало, хлористый метилен, этилацетат и ацетон вызывают набухание при длительном воздействии, но пленку не растворяют. Пример 23. Получение смеси сополимсров Л и Б двухстядп11ным способом. Сополимер Л. Из смеси 300 вес. ч. ксилоля и 300 вес. ч. метилэтилкетона кипячением с обратным холодильником под азотом удаляют растворенный кислород. Затс» в смесь добавляют 12,8 вес. ч. н-бутилакрилата, 0,78 вес. ч. акриловой кислоты, 0,09 вес. ч. этиленгликольдиметакрилата, еще в течение 2 час пропускают азот, после чего возбужда5 55 б0 б5 ют полимерпзяцию с помощью 0,15 вес. ч. дикумолпсрекиси. Затем реакционную смесь перемешивают еще 24 час при 70 С и дости1 3IOT I Jl)OHHbl HOJIHмер11зяци11 78% . Сополимер Б. На второй стадии в раствор сополимера А добавляют (вес. ч.): метилметакрилята 67, стирола 28, акрилонитриля 2,4, глицидилметякрилата 15,2, акриловой кислоты 7,2 II дику»олперекиси 1,5. 11сходную смесь перемешивают при 70 С под азотом; через 24 часа после начала реакции добавляют еще 0,75 вес. ч. дикумолперекиси. Через 72 часа по осаждении пятикратным количеством метанола достигают глубины полимеризации 88%. Индекс Штаудингера, измеренный в хлороформе при 20 С, 1,85 (100 мл/г). Полимер растворим в бензоле, хлористом метилспс, тетрагидрофуране. Из раствора льют пленку, предел прочности которой прп ударном растяжении в неотвержденпом виде и твердость равняются соответственно 55 кl p - c ì/pì и 78 сек, а в отвержденпом состо»ции — соотвстствс1шо 34 кгс см/см-" и 111 сек. Индекс набуха 232%. Напрессованна» при 145 С и дявле1пги 25 кгс/смг за 15 мин на стружечную плиту пленка прозрачна и хорошо прилипает; коррозионного растрескпвания при действии метанола илп смеси этанол — вода не наблюдается. Отверждснпая пленка стойка против дсйстви» разбаилеIIIIl,lx кислот и щелочей, этанола и бензина. Ацетон и этилацетат действуют в течение короткого времени незначительно, хлорпстый мстилен и трихлорэтилен вызывают лсгкос набухание, 110 пленку Hp. растворяют. Г1 р и мер 24. Опыт проводят по примеру 23; исходная смесь содержит: Сополимер А (вес. ч.): Ксплол 300 Метилэтилкетон 300 и-Вутилакрилат 12,8 Акриловяя кислота 0,7 Этиленгликольдиметакрилат 0,09 Дикумолперекись 0,15 Глубина полимеризации 72% при 70 С через 18 час после начала реакции. Сополимср Б (вес. ч.): Метилметакрилат 69.3 Акриловая кислота 5,9 Глицпдилметакрилат 1 1.2 Дикумол перекись 15 Глубина полимеризации 55% прп 70 С через 12 час после начала реакции. Индекс Штаудингера, измеренньш в хлороформе при 20 С, 1,92 (100 мл/г). Предел прочности при ударном растяжении неотвержденной смеси сополимеров равен 57 кгс см/см-г, отверждснного сополимеризята (145 С/15 миц)— 38 кгс см/см-". о гвержденного сополимеря 95 сек. 11ндекс набухания 234%. Напрессованная на стружечную плиту при 140 С за 15 мин прп давлении 25 кгс/см пленка прозрачна, хорошо прилипает, коррозионного растрескивания при действии метанола или сме15 — (1; 1) Разбавленные кислоты и щелочи, лаковый бензин, смесь этанол — вода {1: 1) даокс при длительном действии влияния пе оказыв,пот, ацетон и этплацстат в тсчснис короткого срска пленку разрушают очcíü мало, хлÎpистьш метилен и трихлорэтилсн вызывают лсгкос набухание, но пленку нс растворяют. Предмет изобретсния Полимерная композиция, состоящая пз эластомера и модифицирующего полимерного компонента, отличающаяся тем, что, с целью получения композиции, образующей пленки, не отверждасмые при комнатной температуре, в качестве эластомера в ней использован сопо IHмер на основе 70 99 вес. ", о 424361 :„1кплоьогÎ сложного эфира акрилог>ой кпсло11>1, алкильпый Ост(!тоl I(oTopol 0 содсп к!1т 1- -8 атомог, углерода, 1 — 30 все. о!о нс iacii:псиной мопокарооновой кислоты или ангид5 рида !Eel! Hcl>llllcliiioli д:1ка1тбо1ювой кислоты, а 13 качестве модпфпцирующсго полимерного комl онспта в пей использован сополимер на оспа 3с 60 — (38 веc. ",о стпрола li7EI алкилового сложнОГО 3(DHp2 мстакриловои кислОты, ал10 кпльны11 Ос гаток I(QTopol 0 cogcpH(IIT 1 — 4 dTo:s! H углерода. 1 — 20 вес. ;, глицидиловогс cлО>1(пО-О эфl!pа !«pиловой ил!i метакриловоl ". кислоты и 1 -20 вес. "!, ненасыщенной монокарбоповой кислоты ил; ангидрида ненасы15 щенной дикарбоповой кислоты, при весовом (Оотпошепии эласто>Iсpа и модифицируlощеГО ;1олимерного ко п(оне:1та 1: 20 — 1: 3. Составитсз!в И. Г(росторова Редактор Л. Емелвв!Зова Тех род Е. Борисова 1 орректории Т. Дооровольскаи и 3. Тарасова 3 а к аз 2105115 Изд. М 1509 Тираж 565 Подиисиое ЦГ1ИИГ1И Государствеииого комитета Совета . "113иисгров С(;(:1> по делам изоорстеиий и откри3тий. 1оскв а, >1(-35, Prryrrrcr<;rsr i i air., д. 415 Типогра. ия, пр. Carrуиоза, 2
