Способ получения а-тетралона

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕИЬСТВУ (») 425896

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 17.10.72 (21) 1838660/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.04.74. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 27.10.74 (51) М. Кл. С 07с 49/76

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.572.1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения с

А. И. Камнева, В. И. Захарова, В. А. Селезнев, Л. Н. Питерский и А. В. Артемов

Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева и Институт химической физики АН СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ТЕТРАЛОНА

Изобретение относится к способу получения а-тетралона, технически важного продукта, который находит широкое применение для получения а-нафтола в производстве инсектицидов, а также в производстве пластических масс и медицинской промышленности.

Известен способ получения а-тетралона жидкофазным окислением тетралина молекулярным кислородом в присутствии гомогенных катализаторов — растворимых солей органических кислот переходных металлов, например солей кобальта и марганца, при нагревании.

Однако при известном способе окисления тетр алина выход тетралона (11,8% ) низок, кроме этого, образуется до 7% побочного продукта а-тетралола, а также присутствуют другие нежелательные продукты более глубокого окисления тетралина, в связи с чем процесс окисления приходится ограничивать низкими степенями превращения исходного углеводорода. Катализатор при гомогенном окислении быстро дезактивируется промежуточными продуктами реакции и не может быть регенерирован.

С целью увеличения выхода а-тетралона, увеличения селективности процесса и сокращения количества побочных продуктов предложен новый способ получения а-тетралона жидкофазным окислением тетралина.

Предложенный способ заключается в том, что процесс проводят при 100 †1 С, а в качестве катализатора используют цеолиты, содержащие ионообменные катионы переходных металлов в количестве 0,01 — 5 г на 1 л окис5 ляемого углеводорода. Предпочтительно процесс проводят в присутствии цеолитов, содержащих ионообменные катионы кобальта в количестве 0,01 — 0,5 г на 1 л окисляемого углеводорода.

10 Предложенный способ позволяет увеличить выход а-тетралона и одновременно существенно уменьшить количество побочных продуктов реакции, а также смолообразных веществ, что позволяет вести процесс до более глубоких

15 степеней превращения тетралина. Все это значительно облегчает выделение а-тетралона.

Другим преимуществом этого способа является возможность регенерации гетерогенного катализатора и его последующее использова20 ние в процессе.

Пр им ер 1, В барботажный аппарат с мешалкой загружают 125 мл тетралина и 0,2 г цеолита СоХад (содержание кобальта в навеске катализатора -0,02 r), активированно25 ro перед опытом, Условия окисления:

Число оборотов мешалки, об/мин 1900

Температура, С 150

Скорость подачи воздуха, л/мин 1,2

425896

Состави гель Г. Максимова

Техред Г. Дворина

Корректор 3. Тарасова

Редактор Т. Никольская

Заказ 2722/5 Изд. № 1547 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-05, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Анализ продуктов окисления производят хроматографически. Содержание кислорода в отходящих газах определяют с помощью газоанализатора на кислород МГК-ЗМ. Через

270 мин выход а-тетралона и а-тетралола на исходный тетралин составляет соответственно

31,0% и 0,6%, отношение а-тетралона к атетралолу 48; превращение тетралина 65,0о/о.

П р и мер 2. В барботажный аппарат с мешалкой загружают 125 мл тетралина и 0,2 г цеолита CoNaJ, активированного перед опытом. Температуру в реакторе поддерживают

140,5 С; расход воздуха составляет 1,2 л/мин.

Через 240 мин имеют следующее распределение продуктов, в расчете на 100 г оксидата, полученное по результатам хроматографического анализа и вакуумной разгонки, r:

Непрореагировавший тетралин 38,0 а-Тетралон 36,0 а-Тетралол 2,5

Остаток 23,5

Суммарный выход а-тетралона и а-тетралола на прореагировавший тетралин составляет

62%.

Предмет изобретения

1. Способ получения а-тетралона жидкофазным каталитическим окислением тетралина кислородом воздуха при нагревании с последующим выделением целевого продукта из10 вестными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, увеличения селективности процесса и сокращения количества побочных продуктов, процесс проводят при 100 — 160 С и в качест15 ве катализатора используют цеолиты, содержащие ионообменные катионы переходных металлов в количестве 0,01 — 5 г на 1 л окисляемого углеводорода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 20 что применяют цеолиты, содержащие ионообменные катионы кобальта в количестве 0,01—

0,5 r на 1 л окисляемого углеводорода,